ФЕНОЛЫ
Нитрование, SEAr |
|||||||||
|
|
OH |
|
|
|
||||
O2N |
|
|
NO2 |
Cl2, NaOH |
|||||
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CCl3NO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
NO2 |
|
|
|
||||
(70%) |
|
|
|
||||||
Пикриновая |
|
|
Хлорпикрин |
||||||
кислота |
|
|
|
||||||
ФЕНОЛЫ
Сульфирование
Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит главным образом к получению о-изомера (кинетически контролируемый продукт), а при повышенной температуре – п- изомера (термодинамически контролируемый продукт).
|
OH |
OH |
|
20 OC |
SO3H |
|
+ |
|
OH |
|
|
|
|
|
H2SO4, |
|
SO3H (51%) |
конц. |
(49%) |
|
|
OH |
OH |
|
120 OC |
SO3H |
|
|
+ |
|
(4%) |
SO3H (96%) |
ФЕНОЛЫ
С-алкилирование
Фенолы легко подвергаются алкилированию в ядро. Наиболее часто для алкилирования используют спирты или алкены в присутствии протонных кислот (Н2SO4, Н3РO4).
|
OH |
|
|
|
|
CH3 |
OH |
CH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
CH3 |
|
H+ |
C |
|
C CH3 |
|||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
+ H2C |
|
|
|
|
|
|
H C |
|
|
|
|
|
CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
C |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
CH |
||
п-Крезол |
3 |
||
2,3-ди-трет-Бутил-4-Метилфенол |
|||
|
|
Ионол |
|
применяется в качестве антиоксиданта в производстве пищевых продуктов (пищевая добавка E321), смазочных масел, каучуков, пластмасс и др
ФЕНОЛЫ
С-алкилирование
|
OH |
|
H3C |
|
|
OH |
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
HF, 0-8 OC H3C HC |
|
|
|
|
CHCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
+ H3C CH |
|
||||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH
CH3CHCH3
2,4,6-Триизопропилфенол
ФЕНОЛЫ
С-ацилирование
Реакции Фриделя-Крафтса в присутствии хлорида алюминия с фенолом не проводят. Причиной этого служат комплексообра- зование АlСlз по гидроксильной группе и потеря каталитической активности катализатора.
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
|
|
BF3 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
+ |
CH3 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
п -Гидро ксиацето ф ен о н |
||||||||
обработка фенола уксусной кислотой в присутствии ВF3 дает п-гидроксиацетофенон с выходом, близким к количественному
ФЕНОЛЫ
С-ацилирование
Конденсация фенола с фталевым ангидридом, SEAr
|
OH |
O |
HO |
OH |
|
|
|
|
|||
|
|
C |
H2SO4, 120 OC |
C |
|
2 |
+ |
O |
|||
|
O |
||||
|
|
C |
|
||
|
|
|
C |
||
|
|
O |
|
||
|
|
|
O |
||
|
|
Фталевый |
|
||
|
|
|
Фенолфталеин |
||
|
|
ангидрид |
|
||
|
|
|
|
Разновидность реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу (А.Байер).
ФЕНОЛЫ
Фенолфталеин
ФЕНОЛЫ
Реакция с формальдегидом. Фенолформальдегидные смолы
К числу старейших синтетических полимеров относятся полимеры, образующиеся при реакции фенола с формальдегидом в присутствии щелочи или кислоты. При кислотном катализе атакующей электрофильной частицей является карбокатион, возникающий при протонировании карбонильного соединения. Первая стадия реакции может трактоваться как электрофильное замещение в кольце под действием электронодефицитного атома углерода формальдегида.
ФЕНОЛЫ
Реакция с формальдегидом. Фенолформальдегидные смолы
ОН |
|
|
|
+ |
ОН |
ОН |
ОН |
|
|
|
Н |
|
|
СН2Î Í |
|
|
|
||
+ |
С |
O |
ОН или Н |
|
СН |
2 |
ОН |
||
Н |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Н2Ñ O , |
ОН |
ОН |
|
OH |
|
|
|
.... |
|||
|
....СН2 |
СН2 |
CH2 |
CH2 |
|
|
CH2 |
||||
|
|
HO |
|
|
OH |
Образование полимера включает следующие стадии: 1). Образование орто- или пара-оксиметилфенола 2). Конденсация оксиметилфенола с другой молекулой фенола с отщеплением молекулы воды и образованием диоксидифенилметана. Процесс протекает и далее с образованием низкоплавкого полимера (резол, новолак)
ФЕНОЛЫ
Фенолформальдегидные смолы
Первое синтетическое высокомолекулярное вещество.
|
OH |
|
|
n |
+ n HCOH |
20-150 OC |
|
NaOH, H2O |
|||
|
|||
|
OH |
OH |
|
|
OH |
|
OH
HO |
HO |
OHn |
Л.Бакелунд, 1909 г