6) Получение ртутных производных
7) Бромирование
В качестве катализатора можно использовать LiBr. Для бромирования тиофена также можно использовать N-бромсукцинимид:
8) Йодирование
В качестве растворителя используют диоксан или водорастворимые спирты.
Для α-замещенных характерны реакции:
Использование различных условий позволяет изменить соотношение изомеров. Если реакцию проводить в сильнокислой среде, то будет образовываться 25% 5-нитро-2-ацетилтиофена и 75% 4-нитро-2-ацетилтиофена.
Электрофильное замещение в фуране и его производных
Реакции протекают в более мягких условиях, чем для тиофена. Часто эти реакции сопровождаются реакцией присоединения.
1) Бромирование
2) Сульфирование
3) Ацилирование
4) Нитрование
5) Образование ртутных производных
Реакции электрофильного замещения в пирроле
1) Нитрование. Пиррол нитруется ацетилнитратом
2) Сульфирование
3) Ацилирование пиррола проводят уксусным ангидридом при комнатной температуре
4) Взаимодействие пиррола с хлороформом и гидроксидом калия приводит к образованию альдегида:
Лекция№30. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ.
ПИРИДИН
Пиридин. Природные источники и синтетические способы получения. Физические свойства, строение. Химические свойства. Электрофильное замещение. Нуклеофильное замещение. Реакции пиридина как основания. Применение. Хинолин: способы получения, химические свойства. Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами.
Среди шестичленных ароматических гетероциклических соединений наибольшее значение имеет пиридин и его производные.
Способы получения
В 1851 году пиридин был выделен из костного масла, в 1854 году получен при переработке каменного угля (из каменноугольной смолы).
Синтетические способы получения
Циклизация акролеина и аммиака
2. Из ацетилена и аммиака
3. Из ацетилена и синильной килоты
Физические свойства, строение
Пиридин – бесцветная жидкость с неприятным запахом, т. кип. 115,5°С, растворим в воде, плотность больше 1.
Пиридин – шестичленный гетероароматический аналог бензола. Его плоская молекула имеет сопряженную систему из 6 π-электронов. Все атомы цикла находятся в состоянии sp2-гибридизации и вносят по одному р-электрону в ароматический секстет. Ввиду большой электроотрицательности атома азота электронная плотность в молекуле смещена в сторону азота, и пиридин является электронодефицитным гетероциклом. У атома азота есть неподеленная пара электронов, которая обуславливает основные свойства пиридина. Пиридин инертен к электрофильным реагентам и обладает повышенной склонностью к реакциям с нуклеофилами.
Химические свойства
Из рассмотренного выше строения пиридина следует, что для него возможны реакции присоединения, основные свойства, реакции замещения.
1. Электрофильное замещение в пиридине протекает по β-полжению.
1) Хлорирование
Электрофильный реагент первоначально атакует атом азота, имеющий неподеленную пару электронов, тем самым еще больше увеличивая положительный заряд в кольце пиридина, затрудняя реакцию электрофильного замещения.
2) Бромирование. Реакция идет в жестких условиях
