Спектроскопия комбинационного рассеяния
(КР-спектроскопия, Рамановская спектроскопия)
Е 
о – |
о + |
о
v = 4 v = 3 v = 2 v = 1 v = 0
|
|
Спиновые состояния ядер |
|
Z |
|
(ms = + s) |
|
|
|
||
|
|
(ms = + s – 1) |
|
|
|
(ms = + s – 2) |
|
|
|
……. |
s = 3/2 |
|
|
|
|
|
… (ms = – s) |
|
|
s = 2 |
s = 1 |
N = (2s1 +1)(2s2 +1)(2s3 + 1) = 5 4 3 = 60
ЯМР-спектроскопия (NMR)
E
|
h = E1 – E2 |
|
|
Радиочастотная область |
(1 – 1000 мГц |
||
|
|
или 300 – 0,3 м) |
S
Генератор |
Образец |
Приемник |
N
Ядро |
Содержание изотопа, % |
Спиновое число |
Частота |
(Н = 14100 гаусс) |
|||
1Н |
99,98 |
1/2 |
60,00 |
2Н |
0,015 |
1 |
9,21 |
10B |
19,00 |
3 |
6,45 |
11B |
81,00 |
3/2 |
19,27 |
12C |
98,90 |
0 |
— |
13C |
1,10 |
1/2 |
15,10 |
14N |
99,60 |
1 |
4,34 |
16O |
99,80 |
0 |
— |
19F |
100 |
1/2 |
56,5 |
31P |
100 |
1/2 |
24,3 |
35Cl |
75,4 |
3/2 |
4,90 |
37Cl |
24,6 |
3/2 |
2,80 |
201Hg |
13,2 |
3/2 |
4,34 |
207Pb |
21,1 |
1/2 |
13,14 |
Химический сдвиг — зависимость положения резонансной полосы от плотности электронного облака вокруг ядра
Тетраметилсилан (ТМС)
0 |
|
10 |
|
10 |
|
|
|
Миллионные доли (м.д.) |
0 |
|
|
|
|
|
Структурный анализ
Н3С–О–СН3 СН3–СН2–ОН
Межъядерное (косвенное) спин-спиновое взаимодействие
(КССВ)
ТОНКАЯ СТРУКТУРА
(расщепление полос поглощения)
ПМР-спектр высокого разрешения для этанола
СН3– |
–ОН |
–СН2–
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Другие методы исследования структуры молекул
Метод изотопных меток
R–CH2—H 
R–CH2—D
ИК-, КР-, ЯМР-
Метод радиактивных индикаторов (МРИ)
R–CH3 
R–14C*H3
Реакционная способность Механизмы реакций
Масс-спектрометрия
Н3С— —СН3 
СН3
—СН2—СН3 |
|
+ |
|
СН3 |
С2Н5 |
15 |
М |
|
15 |
М |
29 |