- •Молекулы во внешних полях
- •Постоянное электрическое поле
- •Ориентационная поляризация
- •рориент
- •Индукционная поляризация
- •АТОМ МОЛЕКУЛА
- •Эллипсоид поляризуемости
- •Влияние частоты переполюсовки поля
- •Для полярных молекул — уравнение Ланжевена-Дебая
- •Поляризуемости
- •Постоянное магнитное поле
- •НАМАГНИЧЕННОСТЬ
- •диа диа Нэфф
- •ПОЛЯРИЗАЦИЯ НАМАГНИЧИВАНИЕ
- •Переменные электромагнитные поля (электромагнитное излучение)
- •Зависимость интенсивности рассеянного излучения от его направления:
- •Вид индикатрисы зависит от формы рассеивающих частиц
- •Преломление ЭМ-излучения (света)
- •Атомные рефракции (D-линия натрия)
- •Связевые рефракции (D-линия натрия)
- •Вращение плоскости поляризации света
- •Хиральные молекулы
- •Хиральные молекулы
- •Хиральная
- •Оптически активны
- •Эффект Фарадея
- •Другие дифракционные методы Электронография
- •Электронограмма
- •Структура 2,5-дикетопиперазина
- •ДИФРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ
- •Резонансные взаимодействия
- •УФ-спектры
- •ИК-спектры
- •Влияние строения молекулы на ИК-спектр
- •Колебательно-вращательные спектры
- •Спектроскопия комбинационного рассеяния
- •ЯМР-спектроскопия (NMR)
- •Ядро
- •Химический сдвиг — зависимость положения резонансной полосы от плотности электронного облака вокруг ядра
- •ПМР-спектр высокого разрешения для этанола
- •Другие методы исследования структуры молекул
- •Масс-спектрометрия
- •Фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)
- •Оже-спектроскопия
- •РЕЗОНАНСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ
Атомные рефракции (D-линия натрия)
Атом
Углерод
Водород
Кислород
R–ОН
R–O–R
>C=O
Азот в аминах
первичных RNH2
вторичных R2NH третичных R3N
, мл/моль
2,418 1,100
1,525
1,643
2,211
2,322
2,502
2,840
Атом
Азот
в имидах >C=NH
в нитрилах –С N
Сера
R–SH
R–S–R
R–S–S–R
Хлор Бром Иод
, мл/моль
3,778
3,118
7,81
8,00
7,92
5,967
8,865
13,900
Связевые рефракции (D-линия натрия)
Связь |
, мл/моль |
C–H |
1,676 |
C–C |
1,296 |
C=C |
4,17 |
RC CH |
5,82 |
RC CR |
6,26 |
C=C (ароматич.) |
2,688 |
С–Сl |
6,51 |
C–Br |
9,39 |
C–I |
14,61 |
C–O (эфиры) |
1,54 |
Связь |
, мл/моль |
C=O |
3,32 |
C–N |
1,57 |
C=N |
3,76 |
C N |
4,82 |
O–H |
1,66 |
S–H |
4,80 |
S–S |
8,11 |
N–H |
1,76 |
N–O |
1,95 |
N=O |
4,00 |
Вращение плоскости поляризации света
* |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
6 |
7 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Схема поляриметрической установки
1 — источник света, 2 — поляризатор, 3 — свет, поляризованный в вертикальной плоскости, 4 — кювета с раствором вещества, 5 — свет, поляризованный в наклонной плоскости, 6 — анализатор (поляриметр).
– |
+ |
|
[ ]T |
100 |
(–) или ℓ- |
|
(+) или d- |
= —–—— |
|
|
|
|
|
ℓ C |
Удельное вращение
Хиральные молекулы
(не совместимы со своим зеркальным отражением)
Хиральный центр
асимметрический |
асимметрический |
||
|
атом |
|
атом |
НООС |
H |
Me |
H |
|
N |
||
|
С |
Pr |
|
Н3С |
ОН |
Et |
Хиральные молекулы
(не совместимы со своим зеркальным отражением)
Хиральная ось
аллен
Хиральная
плоскость
Оптически активны |
Оптически |
|
не активна |
||
|
Эффект Фарадея
Оптически неактивные молекулы становятся активными при наложении внешнего магнитного поля
Дисперсия оптического вращения (ДОВ)
[ ]
СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИЯ
Другие дифракционные методы Электронография
Молекулы Пучок
электронов
Рентгеноструктурный анализ (РСА)
Кристалл
Рентгеновское
излучение
Дифракционная картина
Электронограмма |
Рентгенограмма |