5. Реакция с тетратиоцианомеркуриатом аммония

CoС1₂ + (NH₄)₂[Hg(NCS)₄] = Co[Hg(NCS)₄] + 2NH₄Cl

синий

Выполнение реакции: на предметное стекло наносят 1 каплю раствора соли Co²⁺, слегка подсушивают и добавляют 1 каплю реактива. Через 1–2 мин под микроскопом наблюдают кристаллы в виде синих листочков.

Реакции ионов никеля

1. Реакция с водным раствором аммиака.

Аммиак, прибавленный в небольшом количестве, образует соответствующую основную соль никеля:

NiCI₂ + NH₃ ·Н₂О = NiOHCl + NH₄Cl,

которая растворяется при дальнейшем добавлении раствора NH₃ вследствие образования аммиаката никеля синего цвета:

Ni(OH)Cl + 5 NH₃ ·Н₂О + NH₄Cl = [Ni(NH₃)₆]С1₂ + 6H₂O

2. Реакция со щелочами.

Едкая щелочь образует зеленый осадок основной соли, который в дальнейшем переходит в гидроксид никеля того же цвета. Осадок растворяется в кислотах, солях аммония, аммиаке, но нерастворим в избытке щелочи:

NiCI₂ + NaOH = Ni(OH)Cl + NaCl

Ni(OH)Cl + NaOH = Ni(ОН)₂ + NaCl

Ni(OH)₂ в отличие от Со(ОН)₂ не окисляется пероксидом водорода. Его можно окислить хлором или бромом в щелочной среде:

2Ni(OH)₂ + С1₂+ 2NaOH = 2Ni(ОН)₃ + 2NaCl

черн.

Ni²⁺ –  Ni³⁺ 2

Cl₂⁰ + 2 2Cl^– 1

3. Реакция с сульфидом аммония.

Сульфид аммония осаждает черный осадок сульфида никеля:

NiCl₂ + (NH₄)₂S = NiS + 2NH₄Cl,

который растворяется в разбавленных кислотах; при стоянии NiS переходит в нерастворимую модификацию и растворяется лишь в царской водке и реактиве Комаровского:

3NiS + 6НС1 + 2НNО₃ = 3NiCl₂ + 3S + 2NO + 4H₂O

S^2– –  S⁰ 3

N⁵⁺ + 3  N²⁺ 2

NiS + H₂O₂ + 2CH₃COOH = Ni(CH₃COO)₂ + S + 2H₂O

S^2– –  S⁰ 1

O₂^2– + 2 2O^2– 1

4. Реакция с диметилглиоксимом (ДМГ) C₄H₈N₂O₂ (реактивом Чугаева).

Реактив Чугаева в аммиачной среде образует ало–красный осадок внутрикомплексной соли диметилглиоксимата никеля:

Условия проведения реакции:

а) рН ~ 8–9, что соответствует слабо-аммиачной среде. В кислой среде наблюдается растворение осадка, в щелочной выпадает осадок Ni(OH)₂;

б) мешают реакции большие количества ионов Fe²⁺, Fe ³⁺, Cu²⁺, Co ²⁺.

Выполнение реакции: реакцию обычно проводят капельным путем.

На фильтровальную бумагу наносят одну каплю раствора соли никеля, держат её над склянкой с раствором аммиака, добавляют одну каплю 1%-го спиртового раствора реактива, появляется ало–красное окрашивание.

При наличии посторонних ионов, на полоску фильтровальной бумажки наносят одну каплю 2 М раствора Na₂HPO₄, в центр пятна одну каплю исследуемого раствора (при наличии в растворе иона Fe²⁺, кроме того каплю Н₂О₂). После этого добавляют еще каплю Na₂HPO₄ и каплю спиртового раствора диметилглиоксима. Затем пятно обрабатывают парами аммиака, держа его над бутылью с ним в течение 2–3 минут. При этом нерастворимые фосфаты мешающих ионов остаются в центре пятна, тогда как фосфат никеля, растворимый в растворе аммиака, переносится на периферию пятна. В присутствии в анализируемом растворе никеля всё пятно (если никеля много) или его перифирическая часть окрашивается в розово-красный цвет. По вышеописанной методике можно определять никель в присутствии большинства мешающих ионов.