1 часть / Матер. к абсорб / Лекция Абс

Характеристики спектра поглощения

1. Положение максимума по шкале длин волн –

Характеризует энергию поглощаемого света, т.е.тип или природу процесса возбуждения молекул.

E= hc/_max

чем короче _max ,тем больше энергия поглощаемого света. Положение максимума характеризуется типом электронных переходов и их энергией. Это качественная характеристика спектра

2. Высота максимума –

Соответствует вероятности электронного перехода. Чем больше вероятность перехода, тем выше максимум, тем больше величины А,.

Вероятность перехода велика, если при этом не происходит спаривания электронов, а происходит изменение распределения заряда в молекуле.

Большей вероятности соответствует большая интенсивность полосы поглощения, что позволяет оценить чувствительность метода (чем выше max тем чувствительней метод). Это количественная характеристика спектра. Наибольшей интенсивностью в спектрах поглощения обладают полосы, обусловленные переносом электрона между молекулярными орбиталями, локализованными у разных атомов, так называемые «полосы переноса заряда». Такого рода переходы имеют =10⁴ и более. Сюда относятся -^* и n-^* переходы. Менее интенсивные полосы связаны с внутриатомными f-f и d-d переходами (= 1-100)

3. Характер, форма максимума –

Определяется расстоянием между половинными значениями _max .

Зависит и определяется глубиной расположения орбиты на которую происходят переходы , температурой и окружением молекулами растворителя. Так у РЗЭ реализуются узкие полосы (переходы с глубинных f-орбит, у d-элементов широкие полосы, поскольку переходы внешних электоронов экранируются молекулами растворителя. Спектры окрашенных соединений в растворах , характеризующиеся полосами переноса заряда обладают почти всегда широкими полосами поглощения. Теория кристаллического поля объясняет эти взаимодействия.

4. Число полос поглощения (число максимумов) в спектре поглощения –

Определяется числом разрешенных переходов.

ВИД СПЕКТРА