- •Раздел 1
- •1.1 Химический состав сплавов
- •Эталон для сравнения – фса 25 - Fe - 10, Si - 65, Al - 25 .
- •1.2 Технология получения и физические свойства
- •Дисперсный состав порошка сплава фса 25
- •Физические свойства порошков кристаллических сплавов
- •1.3 Методика проведения опытов
- •1.4 Результаты кинетических исследований
- •Термодинамические и кинетические данные реакций взаимодействия
- •1.5 Математическое описание процесса выделения водорода из воды
- •Зависимость полноты реакции от температуры, давления, концентрации едкого натра и содержания алюминия в сплавах фса
- •Раздел 2
- •Опытные и расчетные данные по теплоотдаче одиночной неподвижной сферической частицы сплава фс 90 Ба4
- •Раздел 3
- •3.1 Результаты испытаний кинетического реактора
- •3.2 Исследование процесса получения водорода в газогенераторе авг-45
- •Результаты испытаний газогенератора авг-45 на сплавах ферросилиция с добавками бария фс 75 Ба1 и фс 75 Ба4 и сплавах фса 15, фса 30 и фса 30 Мн1
- •Термодинамические и кинетические данные реакций взаимодействия сплавов с водным раствором едкого натра (авг-45)
- •Характеристики баллонных водородных реакторов
- •Опытные и расчетные данные по теплоотдаче от частиц сплавов к раствору едкого натра в газогенераторе авг-45
- •Термодинамические данные реакций взаимодействия сплавов с водой и водным раствором едкого натра с учетом влияния давления, рассчитанные на полупериод реакции τ0,5 (авг-45)
- •3.3 Методика расчета реакторов баллонного типа
1.3 Методика проведения опытов
Основные кинетические исследования выполнены в реакторе, обеспечивающем изохорное ведение процесса. Схема экспериментальной установки представлена на рисунке 3.1.
Рис. 1.1. Схема экспериментальной установки для исследования изохорного процесса (кинетический реактор):
1 – реактор, 2 – горловина; 3 – кассета, 4 – металлическая нить, 5 – предохранительная мембрана, 6 – записывающее устройство, 7 – манометр, 8 – контакт, 9 – пусковая кнопка, 10 – выпрямитель, 11 – контрольный манометр, 12 – конденсатор, 13 – сепаратор, 14 – редуктор, 15 – расходомер, 16 – электрообмотка, 17 – термопара, 18 – вторичный прибор.
В начале опыта необходимое количество водного раствора едкого натра заливают в реактор 1. Порошок исследуемого сплава засыпают в кассету 3. Кассету подвешивают в горловине 2 на металлической нити 4, соединенной через контакт 8, пусковую кнопку 9 и выпрямитель 10 с электросетью. После герметизации и разогрева реактора нажимают кнопку 9 и одновременно фиксируют время начала реакции. Поступающий из электросети импульс тока расплавляет нить 4, кассета падает, и порошок высыпается в раствор щелочи. Производят автоматическую запись изменения давления и температуры, для чего к реактору подсоединены манометр 7 и термопара 17 с соответствующими вторичными приборами 6 и 18.
Опыт считается законченным при прекращении заметного роста давления и снижения температуры среды в реакторе на 3 - 5 °С. По окончании эксперимента реактор охлаждают, газ пропускают через конденсатор 12 и, после отделения капель воды в сепараторе 13 через редуктор 14 и расходомер 15, сбрасывают в атмосферу. Продукты реакции сливают, реактор тщательно промывают.
Реактор 1 снабжен контрольным манометром 11 и предохранительной мембраной 5. Температуру среды в реакторе поддерживают постоянной за счет значительного избытка раствора щелочи. При этом исключается влияние изменения концентрации щелочи в ходе реакции. Температуру измеряют термопарой типа ХК (диаметр спая 1 мм, толщина проводов 0,4 мм) и вторичным прибором КСП-4.
Для записи давления применена система, состоящая из датчика давления МПЭ-МИ и самописца Н-37. Выходной сигнал тока, пропорциональный давлению, с датчика подается на усилитель (УПТ И-37), а затем регистрируется самописцем Н-37.
При высоких температурах опыты проводят в следующей последовательности. В реактор подвешивают кассету, систему герметизируют и вакуумируют. Подачей определенного количества азота в реактор создают избыточное давление, предотвращающее кипение жидкости при заданной температуре. В период нагрева горловину реактора, где размещена кассета, интенсивно охлаждают. Как показали предварительные измерения, температура азота в горловине незначительно превышает температуру окружающей среды. Последнее обстоятельство позволяет резко понизить давление водяного пара в зоне горловины и, тем самым, предотвратить начало реакции в период выхода на режим. Дальнейшая последовательность ведения эксперимента не отличается от изложенной выше.
Течение реакции отслеживают по повышению давления в реакторе. Количество выделившегося газа оценивают по показаниям манометра и волюметрическим методом. В поисковой серии опытов применен газовый счетчик типа ГСБ-400).
Степень превращения (αт) определяют, как отношение максимального фактически выделившегося объема водорода к теоретически возможному
αт = Vr/Vт, (1.1)
где Vr – приведенный к н.у. объем Н2, выделившийся за время реакции;
Vт – объем водорода, выделяющийся при взаимодействии 1∙10–3 кг чистого элемента (Si или Al) с водой.
Для алюмокремниевых соединений Vт определяется по правилу аддитивности на активную часть сплава.
Предельная относительная погрешность измерения W и αт ±2 %.
Доля прореагировавшего во время опыта сплава
αт = Рτ/Рmax, (1.2)
где Рτ – давление водорода в момент времени τ;
Рmax – максимальное давление к концу реакции.
Предельная относительная погрешность измерения αr составляет ± 3 %.
Скорость выделения водорода рассчитывают по формулам
, (1.3)
где ∆V – приведенный к н.у. объем выделившегося водорода, м3;
∆τ – время, за которое выделился данный объем газа, с;
m – масса сплава, кг.
, (1.4)
где fуд – удельная площадь поверхности порошка сплава, м2.
Объем опытного кинетического реактора составляет 1,13∙10–3 м3. Реактор рассчитан на давление 50 МПа, масса реактора 51 кг. Количество водного раствора щелочи, заливаемого в реактор 0,5∙10–3 м3. Масса сплава, загружаемого в реактор в поисковой серии опытов 5∙10–3 кг, в основных опытах 1∙10–3 кг.
После нагрева до заданной температуры электрообмотку отключают, и реактор выдерживают определенное время до установления стационарной температуры.
Во время реакции температура среды повышается на 1 - 3 °С при загрузке m = 1∙10–3 кг сплава и на 5 - 7 °С при m = 5∙10–3 кг.
Кинетические исследования выполнены в интервале температур 90 - 130 °С, дисперсном составе порошков сплавов (0,05 - 1,5)∙10–3 м, концентрации щелочи 10 - 13,3 %, давлений 0,1 - 1,1 МПа. Состав и свойства продуктов реакции исследованы в ИПМаш НАНУ.