
КВАНТЫ билеты / 15. Нестационарная теория возмущений и элементы теории квантовых переходов
.pdf
Нестационарная теория возмущений и элементы теории квантовых переходов
Рассмотрим квантовую систему, физическая модель которой
описывается известным оператором Гамильтона ˆ 0 , не зависящим явно от
H
времени t . Для простоты рассуждений ограничимся случаем, когда спектр
оператора ˆ 0 дискретен и не вырожден. Тогда его собственные кет-векторы
H
En0 и собственные значения En0 удовлетворяют уравнению (7.3)
ˆ |
0 |
|
0 |
0 |
|
H 0 |
En |
= En |
En . |
|
|
Предположим, что в начальный момент времени t0 0 |
к физической |
||||
системе прикладывается возмущение |
V (t) , зависящее от времени t явно. |
||||
Гамильтониан изменится |
|
|
|
|
|
ˆ |
|
ˆ |
ˆ |
|
(7.45) |
H (t) = H 0 |
+V (t) , |
и будет уже зависеть от времени. Полная энергия E системы в этом случае не сохраняется, а стационарные состояния не будут собственными состояниями возмущенной системы. Ее собственному состоянию
сопоставляют вектор состояния |
g(t) , |
который |
эволюционирует. Этот |
|||||
вектор может быть найден для любого момента времени t |
путем решения |
|||||||
уравнения Шредингера (3.4а) |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d |
g(t) |
ˆ |
|
ˆ |
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|||||
i |
|
dt |
H (t) |
g(t) = [ H 0 +V (t) ] |
g(t) , |
(7.46) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
с начальным условием: g(0) = En0
.
Следовательно, задача состоит в отыскании решения g(t) уравнения
(7.46). Однако процесс строгого решения данного дифференциального уравнения сталкивается с большим трудностями математического характера, в связи с чем приходится прибегать к приближенным методам. К ним относится метод нестационарной теории возмущений (теория нестационарных возмущений), применяемый, когда зависящий от времени
оператор возмущения ˆ мал.
V (t)
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
E0 |
|
|
E 0 |
e |
|
En0t , которые |
Поскольку известны кет-векторы |
(t) |
= |
|
||||
|
n |
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
описывают стационарные состояния невозмущенной квантовой системы и образуют полную систему, произвольный вектор состояния g(t) можно по
ним разложить следующим образом

|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= gn (t) |
|
En0 |
e |
|
|
En0t . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
g(t) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(7.47) |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Здесь коэффициенты разложения g |
n |
(t) |
= |
E0 |
|
g(t) |
|
являются функциями |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
времени и |
представляют |
собой |
компоненты |
вектора |
|
|
|
|
g(t) |
в |
|
базисе |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
собственных векторов |
|
|
|
|
|
(t) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
En |
оператора Гамильтона H 0 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Подставим разложение (7.47) в уравнение (7.46) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
i |
|
dgn (t) |
|
0 |
|
|
|
i |
En0t |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
0 |
|
|
i |
|
|
En0t |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
En |
|
e |
|
+ gn (t) En |
|
En |
|
e |
|
|
= |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
i |
En0t |
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
i |
En0t |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
= gn (t) H |
0 |
En |
|
e |
|
|
|
|
|
|
+ gn (t) V (t) |
En |
e |
|
|
|
. |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
= |
0 |
|
0 |
|
|
|
, произведем здесь сокращение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
Так как H 0 |
En |
|
En |
|
En |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
i |
dgn (t) |
|
|
0 |
|
|
|
i |
En0t |
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
i |
En0t |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
En |
e |
|
|
|
|
|
|
|
= gn (t) V (t) |
En |
e |
|
|
|
. |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
После этого проектируем обе части данного уравнения на кет-вектор |
|
Еm0 . В |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
результате приходим к системе связанных линейных дифференциальных уравнений первого порядка по времени t
i |
dgm (t) |
= gn (t) Vmn (t) ei mnt , |
(7.48) |
||||||||||||
dt |
|||||||||||||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где учитывали, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E0 |
|
E 0 = |
mn |
, |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
m |
|
|
n |
|
|
|
|
|
||||
|
Vmn (t) = |
0 |
|
ˆ |
|
|
0 |
, |
|
||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
Em |
|
V (t) |
En |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
E 0 |
|
E 0 |
|
|
|
|||
|
|
|
mn |
|
|
|
m |
|
|
n |
. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Частота mn называется боровской частотой перехода между энергетическими уровнями En0 и Em0 .

Из системы уравнений (7.48) можно определить неизвестные коэффициенты gm (t) и таким образом описать эволюцию квантовой
системы. Согласно теории возмущений, неизвестные величины gm (t) |
ищутся |
в виде сходящегося ряда |
|
gm (t) = gm(0) (t) + gm(1) (t) + gm(2) (t) +… . |
(7.49) |
Если изначально собственному n-му состоянию невозмущенной системы отвечает вектор En0 , тогда для t0 0 имеем
g |
m |
(0) |
= E0 |
E 0 |
= |
mn |
= g(0) |
(0) . |
|
|
m |
n |
|
m |
|
Подставляя ряд (7.49) в (7.48) и приравнивая величины одного порядка малости друг к другу, преобразуем систему дифференциальных уравнений. В нулевом порядке теории возмущений находим
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dgm(0) (t) |
= 0 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Значит, g(0) (t) = |
|
g(0) |
(0) = |
mn |
, что определяет в нулевом приближении |
||||||||||
|
|
m |
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
решение |
|
g(t) |
= |
|
E 0 |
e |
|
i |
En0t |
уравнения (7.46). |
|
||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
В первом приближении приходим к уравненям |
|||||||||||||||
|
|
|
i |
d |
gm(1) (t) = nk Vmn (t) ei mnt |
= Vmk (t) ei mk t |
|||||||||
|
|
|
dt |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
которые без особого труда интегрируются. Предполагаем, что m k . Тогда с
учетом начального условия |
g(1) (0) 0 |
(так как |
g |
m |
(0) |
= g(0) |
(0) ) для |
|||
|
|
m |
|
|
|
|
m |
|
||
коэффициентов gm(1) (t) получим выражение |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
1 |
|
t |
|
|
|
|
|
|
gm(1) (t) = |
|
Vmk ( )ei mk d . |
|
|
|
|
(7.50) |
|||
i |
|
|
|
|
||||||
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Если подставим его в разложение (7.47), то найдем вектор состояния g(t) в
первом порядке теории возмущений.
Аналогичным образом находят дифференциальные уравнения с точностью до второго порядка, в которых учитывают результат (7.50). Решая
уравнения, получают коэффициенты gm(2) (t) . Эту процедуру можно
итерационно продолжить и дальше, чтобы найти коэффициенты более высоких приближений.

Таким способом выполняется приближенное вычисление зависящих от
времени t векторов |
g(t) |
|
собственных состояний возмущенной системы |
|||||
через известные векторы |
|
En0 |
стационарных |
состояний невозмущенной |
||||
|
||||||||
системы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Сейчас допустим, |
что |
|
в |
момент времени |
t0 0 |
квантовая система |
||
находится в состоянии, |
которое описывается собственным вектором |
Ek0 |
||||||
ˆ |
|
|
|
|
0 |
. Пусть в указанный |
||
оператора H 0 , и обладает в этом состоянии энергией Ek |
момент времени система подверглась зависящему от времени возмущению V (t) . Под воздействием этого возмущения состояние системы изменится.
Обозначим через Pmk (t) вероятность обнаружить систему в момент времени
t в другом собственном состоянии |
0 |
ˆ |
0 |
Em |
гамильтониана H 0 |
с энергией Em , |
другими словами, вероятность квантового перехода с энергетического
уровня E0 |
на энергетический уровень |
E0 |
( E0 |
|
E0 |
), который |
k |
|
m |
k |
|
m |
|
индуцируется возмущением V (t) . По общим правилам эта величина равна квадрату модуля коэффициента gm (t)
Pmk (t) =| gm (t) |2 = |
|
Em0 |
|
g(t) |
|
2 |
|
||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
. |
(7.51) |
|||||||||
В частности вероятность перехода в первом порядке теории |
|||||||||||||
возмущений, согласно (7.50), дается формулой |
|
||||||||||||
|
1 |
|
t |
|
|
2 |
|
||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Pmk (t) = |
|
Vmk ( )ei mk d |
|
. |
(7.52) |
||||||||
2 |
|||||||||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Отметим, что в этом приближении Pmk (t) = Pkm (t) . |
|
||||||||||||
Рассмотрим важный класс |
|
возмущений V (t) , |
к которым относятся |
периодические во времени t возмущения. Они описываются гармоническими
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
функциями частоты . В силу эрмитовости оператора возмущений V (t) = |
|||||||
ˆ |
(t) , его можно записать в виде |
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
ˆ i t |
ˆ |
e |
i t |
, |
(7.53) |
|
V (t) = Ve |
+V |
|
||||
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
где V – это независящий от времени эрмитовый оператор. |
|
||||||
|
Вычислим амплитуду gm(1) (t) |
вероятности перехода из состояния |
Ek0 в |
состояние Em0 в первом порядке теории возмущений. Для этого подставим (7.53) в (7.50) и выполним затем интегрирование
|
(1) |
|
|
V |
|
t |
|
|
i(mk ) |
|
i(mk ) |
|
V |
e |
i(mk )t |
1 |
|
e |
i(mk )t |
1 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
e |
]d = |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
mk |
|
|
mk |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
||||||||||
gm |
(t) = |
|
|
|
|
[e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
mk |
|
mk |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
Предположим, что квантовый переход происходит из состояния с |
|||||||||||||||||||||||||||
меньшей |
|
энергией |
Ek0 |
с |
состояние |
с |
|
большей энергией |
|
Em0 |
( |
||||||||||||||||||
|
|
|
E |
0 |
E |
0 |
0 ). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
mk |
m |
|
|
|
k |
Частота |
возмущения |
является |
|
положительной |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
величиной 0 . Когда она близка к частоте перехода mk : mk |
(в этом |
случае называется резонансной частотой), первый член в квадратных скобках значительно возрастает, а второй становится пренебрежимо малым.
Следовательно, выражение для вероятности перехода Pmk (t, ) с нижнего уровня Ek0 на верхний Em0 , которая будет зависеть и от резонансной
частоты , в первом приближении приобретает вид |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
mk |
|
|
|
||
|
|
2 |
|
|
i( |
|
)t |
2 |
|
|
2 sin |
|
|
|
|
t |
|
|
||||||
P (t, ) = |
|Vmk | |
|
|
e |
|
mk |
|
1 |
|
|
|
|Vmk | |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
(7.54) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
mk |
2 |
|
|
|
mk |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
mk |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
Существует следующее математическое выражение |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
lim |
sin2 at |
|
(a) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
t |
a2t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Значит, если время t действия возмущения велико по сравнению с характерным временем 1/ mk изменения квантовой системы: t , то
последний множитель в выражении (7.54) будет отличаться от дельта-
функции Дирака |
( mk ) |
только множителем 2 t . Поэтому при |
|||||||||||||
отмеченных условиях Pmk (t, ) можно записать следующим образом |
|
||||||||||||||
P (t, ) |
|V |
|2 |
|
2 t ( |
|
) |
2 |
|
|2 t (E0 |
E0 ) . |
|
||||
|
mk |
|
|
mn |
|
|V |
(7.55) |
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
mk |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
mk |
|
m |
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Вероятность перехода в единицу времени под действием |
|||||||||||||||
гармонического возмущения обозначим через |
wmk ( ) . Она вычисляется по |
||||||||||||||
формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
w |
|
( ) = |
dPmk (t, ) |
|
2 |
|V |
|2 (E0 |
E0 |
) . |
(7.56) |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
mk |
|
|
|
dt |
|
|
|
mk |
|
m |
k |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|

Практически во |
всех квантовых |
системах энергия Em0 |
конечных |
|
состояний, |
принадлежит некоторому |
непрерывному интервалу энергии |
||
(допустим |
шириной |
E 0 ). Тогда |
количество конечных |
состояний, |
|
|
m |
|
|
приходящихся на этот интервал, определяется выражением (Em0 ) Em0 , где функция (Em0 ) называется плотностью энергетических состояний и равна
количеству состояний, приходящихся на единичный энергетический интервал. Следовательно, вероятность перехода в одно из конечных состояний, которую обозначим как Wmk ( ) , определяется интегралом
Wmk ( ) = |
|
wmk ( ) (E0 )dE0 . |
|
(7.57) |
|
Em0 |
|
|
|
Считая, что матричный элемент V |
|
слабо зависит от энергии |
E 0 |
, его можно |
mk |
|
m |
|
вынести из-под знака интеграла (7.57). Тогда этот интеграл приводим к виду
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
Wmk ( ) |
|Vmk |2 |
|
(E0 ) (E0 Ek0 |
)dE0 |
|
|Vmk |2 (Em0 ) , (7.58) |
||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
при условии |
E 0 |
= E 0 |
. Полученная формула (7.58) является |
|||||||
|
|
m |
|
k |
|
|
|
|
|
математической записью золотого правила Ферми.