Санкт-Петербургский государственный технологический университет растительных полимеров
Михальченко Марина Николаевна
ПОЛУЧЕНИЕ ТРИФТОРАЦЕТАТА ТЕРПИНА
Руководитель: д.х.н., проф. Тришин Ю. Г.
2007 год
Известные сложные эфиры на основе терпеновых спиртов
CH3
H3C
CH3
Цитронеллилформиат
CH3
O
O 
CH3 H3C CH3
CH3 O |
|
|
CH3 |
||
|
|
|
C |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
|
CH2 |
||||
|
|
|
|
||
H3C CH3
Линалилацетат
CH3 O
O CH3
Терпенилацетат |
Вальтерилацетат |
2
Сложные эфиры терпеновых спиртов и трифторуксусной кислоты
OCOCF3
CF3COOH
Камфен |
Изоборнилтрифторацетат |
|
|
|
CH3 |
(CF3CO)2O |
|
|
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
- CF3COOH |
|
OC(O)CF3 |
||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
|
||||||
|
|
H3C |
|
CH3 |
||||||||
|
|
α - Терпинеол |
|
α - Терпинилтрифторацетат |
||||||||
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OCOCF3 |
|
(CF3CO)2O |
|
|
|
|
|
|
+ CF3COOH |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изоборнеол
CH3
OH
H3C CH3
п - Ментол
Изоборнилтрифторацетат
CH3
(CF3CO)2O
OC(O)CF3
- CF3COOH
H3C CH3
п - Ментилтрифторацетат
3
Получение трифторацетатов терпина
CH3
OH
OH
H3C CH3
Терпингидрат
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
CH |
||||
|
|
|
|
|
OC(O)CF3 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
(CF3CO)2O |
|
|
|
|
CF3COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- CF3COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OC(O)CF3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H3C |
|
CH3 |
H C |
|
|
CH |
|||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
2 |
|||
Бистрифторацетат терпина |
Дипентен |
|||||||||||
4
Получение терпингидрата
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
CH3 |
||
|
|
|
|
|
HClO4 (26.5%) |
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30 – 350 С |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
18ч |
|
|
|
||
α - Пинен |
|
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
H3C |
|
CH3 |
||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
Терпингидрат
5
ЯМР 1Н спектры терпингидрата
1) Синтезированный образец |
2) Стандартный образец |
1.Метиновый протон у С4 – мультиплет δ 1.68 – 1.75 м.д.
2.Протоны метильной группы С7 – синглет δ 1.22 м.д.
3.Метильные протоны в изопропильном радикале – синглет δ1.19 м.д.
4.Метиленовые протоны С2, С3, С5,С6 – мультиплет δ 1.33 – 1.65 м.д.
6
Получение бистрифторацетата терпина из терпингидрата
CH3 |
(CF3CO)2O |
CH3 |
||
|
OH |
|
OC(O)CF3 |
|
|
(CCl4) |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- CF3COOH |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
OH |
30 мин. |
|
OC(O)CF3 |
||||
|
|
|
|
|
|
||||
H3C |
CH3 |
|
H3C |
|
CH3 |
||||
|
|
||||||||
Терпингидрат |
Бистрифторацетат терпина |
|
7
ЯМР спектры бистрифторацетата терпина
|
|
ЯМР 19F спектр |
ЯМР 1Н спектр |
δF - 75.65 м.д. |
|
1. |
Метиновый протон С4 – мультиплет δ 2.44 м.д. (1.70 м.д.) |
|
2. |
Протоны метильной группы С7 – синглет δ 1.58 м.д. (1.22 м.д.) |
|
3. |
Метильные протоны в изопропильном радикале – синглет δ 1.53 м.д.(1.19 м.д.) |
|
4. |
Метиленовые протоны у С2, С3, С5, С6 – мультиплет δ 1.65 – 1.80 м.д.(1.33 – |
|
|
1.65 м.д.) |
|
8
Получение дипентена
CH3 |
|
CH3 |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
NaHSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
-3 H2O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
H3C |
CH3 |
|
|
H3C |
|
CH2 |
||||
|
|
|
||||||||
Терпингидрат |
Дипентен |
|
9
Состав технического дипентена
CH3
H3C CH2
Дипентен 42 – 45%
CH3
H3C CH3
п – цимол 7%
CH3 |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
CH3 H3C |
CH3 H3C |
CH |
|
|
||||
H3C 4 CH3 |
|||||||||
1 |
2 |
3 |
|
||||||
От 5% до 10% содержание каждого
1 - α – Терпинен
2 - γ – Терпинен
3 - α – Фелландрен 4 - 3- Метил-6-изопропил-1,4-
циклогексадиен
10