Семинары и лекции Обручниковой / Lektsii_1-6_Obruchnikova_Ya_A

μi° - химический потенциал в стандартном состоянии p° - стандартное давление

Так как абсолютное значение химического потенциала неизвестно, то выбирают некоторое стандартное состояние, от которого проводят отсчет

(p° = 1 атм).

выраженному в атмосферах.

2) Компонент смеси идеальных газов

Каждый компонент смеси идеальных газов ведет себя так, как если бы он был бы один при той же температуре и давлении, равном парциальному давлению

общ

°

Согласно закону Дальтона парциальное давление компонентов смеси газов равно произведению общего давления смеси на мольную долю компонента смеси:

Так как xi < 1, ln xi < 0, то химический потенциал газа как газовой смеси всегда меньше, чем его химический потенциал в чистом виде при том же давлении.

Физическая химия I. Доцент каф ы физической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева Обручникова Я.А.

Неидеальные системы. Фугитивность и активность.

В реальных газовых системах существует взаимодействие между частицами, действуют силы притяжения и отталкивания.

В случае если газ нельзя считать идеальным (при высоких давлениях), при интегрировании вместо уравнения Менделеева-Клапейрона необходимо подставить уравнение реального газа. Единого уравнения не существует. Уравнения справедливы в определенной области температур и давлений. Известно более 150 уравнений реального газа и все они получены на основании эмпирических данных. Наиболее распространенные уравнения:

-уравнение Ван-дер-Ваальса

-уравнение Бертло

При выводе уравнений для расчета термодинамических функций с помощью таких уравнений получались громоздкие выражения. Льюис предложил для реальных систем сохранить тот же вид уравнения, что и для идеальных, заменяя в них одни переменные (p, c) другими. Вместо давления было предложено использовать фугитивность (летучесть) fi, которая учитывает отклонения газа от идеального.

γi – коэффициент фугитивности

Фугитивность (летучесть) – величина, подстановка которой вместо давления в уравнение идеального газа делает его справедливым для реального газа.

Физическая химия I. Доцент каф ы физической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева Обручникова Я.А.

°

°

- относительная фугитивность реального газа

Стандартным состоянием f° считается стандартное состояние чистого газа.

Отношение летучести в данном состоянии к летучести в стандартном состоянии при одной и той же температуре носит название активности а:

°

°

При низких давлениях f → p.

Физическая химия I. Доцент каф ы физической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева Обручникова Я.А.