- •«Общая химия»
- •1. Основные понятия термодинамики. Термодинамические системы: определение, классификация
- •2. Кинетика химических реакций, классификация
- •3. Скорость химической реакции, факторы на нее влияющие
- •3. Температура. При повышении температуры на каждые 10°c скорость реакции возрастает в 2-4 раза (Правило Вант-Гоффа).
- •4. Зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ. Закон действующих масс
- •5. Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Температурный коэффициент скорости и его особенности для биохимических процессов.
- •6. Химическое равновесие. Обратимые и необратимые реакции. Константа химического равновесия. Прогнозирование смещения химического равновесия. Принцип Ле-Шателье-Брауна
- •7. Катализ гомогенный и гетерогенный . Особенности ферментативного катализа
- •8. Физико-химические свойства воды, определяющие её роль в природе и организме. Биологически важные свойства воды. Примеры водородных связей в биологических системах
- •9. Растворы. Коллигативные свойства растворов. Закон Рауля
- •10. Диффузия и осмос. Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа. Осмолярность биологических жидкостей. Осмотически-активные компоненты плазмы крови
- •11. Биологическое значение осмотического давления. Поведение эритроцитов в растворах различной концентрации. Применение в медицине растворов различной осмолярности
- •12. Коллоидно-осмотическое давление крови. Гипотеза Старлинга как один из механизмов возникновения отеков
- •13. Ионное произведение воды и водородный показатель. Методы определения pН растворов. Индикаторы и их свойства
- •15. Реакция среды в растворах слабых кислот и оснований. Константа диссоциации. Реакция среды в растворах солей. Закон разведения Оствальда
- •16. Буферные системы: определение понятия, типии буферной системы. Буферная емкость и pН буферной системы
- •17. Механизм действия буферных систем. Буферные системы крови
- •18. Типы окислительно-восстановительных (редокс) реакций в организме
- •19. Строение комплексных соединений. Классификация и номенклатура
- •1. По знаку заряда комплекса:
- •2. По принадлежности комплексного соединения к определенному классу соединений:
- •3. По природе лиганда:
- •4. По внутренней структуре комплекса:
- •20. Понятие о хелатных соединениях. Хелатообразующие лиганды, примеры
- •21. Представление о строении гемопротеидов
- •22. Сорбция. Понятия адсорбции и абсорбции. Физическая и химическая адсорбция. Зависимость величины адсорбции от различных факторов
- •23. Дисперсные системы, их классификации
- •Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию фаз
- •24. Грубодисперсные системы: классификация, применение в медицине
- •25. Коллоидные растворы: строение коллоидной частицы, устойчивость коллоидных систем. Факторы, влияющие на устойчивость коллоидных систем. Коагуляция
- •26. Роль дисперсных систем в организме
- •4) Пространственная изомерия: Конфигурационная и Конформационная.
- •5) Симметрия молекул
- •1. Сопряжение. Сопряженные системы с открытой цепью
- •2. Замкнутые сопряженные системы. Ароматичность.
- •13)Классификация органических реакций по результату: замещения, присоединения, элиминирования, перегруппировки, овр.
- •14) Кислоты и основания по Бренстеду, их классификация.
- •15) Влияние различных факторов на кислотные и основные свойства веществ. Примеры.
- •16) Спирты и фенолы. Многотомные спирты.
- •19) Классификация карбоновых кислот: по основности, насыщенности, наличию функциональной группы, числу атомов углерода в цепи.
- •20) Химические свойства карбоновых кислот с участием карбоксильной группы : декарбоксилирование, образование солей, амидов, ангидридов, галоген-ангидридов, сложных эфиров.
- •21) Вжк: классификация, номенклатура, структура и физические свойства. Заменимые и незаменимые вжк, витамин f, функции в организме.
- •22) Дикарбоновые кислоты: щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, фумаровая. Их роль в организме.
- •23) Оксо- и гидроксикарбоновые кислоты: пвк и молочная, яблочная и щавелевоуксусная, лимонная, ацетоуксусная и бета-гидроксимасляная, альфа-кетоглутаровая. Функции в организме.
- •24) Общее представление о липидах. Классификация липидов
- •25) Простые липиды: триацилглицеролы (таг): состав, номенклатура, свойства. Гидролиз таг. Биологическая роль.
- •26) Сложные липиды – глицерофосфолипиды. Строение и функции фосфатидилсерина, фосфатидилэтаноламина, фосфатидилхолина и фосфатидилинозитола.
- •27)Соединения стероидной природы: холестерин, желчные кислоты. Строение и роль.
- •28)Углеводы. Классификация. Функции
- •29)Моносахариды. Классификация. Хим. Свойства. Окислительно-восстановительные реакции.
- •I. Реакции по карбонильной группе
- •1. Окисление.
- •2. Восстановление.
- •II. Реакции по гидроксильным группам
- •III. Специфические реакции
- •30)Стереоизомерия моносахаридов d- и l-ряды. Открытые и циклические формулы. Пиранозы и фуранозы. Α- и β-аномеры. Циклоцепная таутомерия. Явление муторотации.
- •31)Строение
- •32)Строение
- •33)Полисахариды. Классификация. Функции
- •34)Дисахариды. Структура и свойства мальтозы, лактозы, сахарозы, целлобиозы
- •35)Гомополисахариды: крахмал (амилоза и амилопектин), гликоген, целлюлоза. Строение, свойства, биологическая роль
- •36)Гетерополисахариды: гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты. Строение, биологическая роль
- •37)Азотистые основания пуриновые (аденин, гуанин) и пиримидиновые (тимин, урацил, цитозин). Строение, лактим-лактамная таутомерия.
- •39)Нуклеотиды: строение, номенклатура, характер связи. Гидролиз нуклеотидов.
- •39) Свободные нуклеотиды: цамф и цгмф, атф, адф, фад, над. Строение, функции.
- •41) Первичная структура нуклеиновых кислот. Нуклеотидный состав днк и рнк.
- •42)Понятие о вторичной структуре днк. Комплементарность нуклеиновых оснований. Водородные связи в комплементарных парах нуклеиновых оснований.
- •43)Аминокислоты номенклатура и классификация.
- •1. Моноаминомонокарбоновые.
- •44)Кислотно-основные свойства аминокислот.
- •45)Химические свойства аминокислот.Биологически важные свойства аминокислот.
- •I. Общие свойства
- •II. Свойства карбоксильной группы (кислотность)
- •III. Свойства аминогруппы (основность)
- •1. С сильными кислотами → соли:
- •IV. Качественная реакция
- •1. Все аминокислоты окисляются нингидрином с образованием продуктов сине-фиолетового цвета!
- •46)Физиологические активные пептиды. Примеры.
- •47)Уровни организации белковой молекулы.
- •48)Вторичная структура белка
- •49)Третичная и четвертичная структуры белков. Олигомерные белки.
- •50) Классификация белков
- •51)Физико-химические свойства белков
- •52)Особенности растворов вмс: набухание и растворение
- •53)Аномальная вязкость растворов вмс.
- •54)Классификация сложных белков
- •56) Кооперативное связывание кислорода гемоглобином, эффект Бора, влияние 2,3-бфг на сродство гемоглобина к кислороду.
17. Механизм действия буферных систем. Буферные системы крови
Механизм буферного действия рассмотрим на примере ацетатной БС: СН3СООН/СН3СОО- +Na+,
где СН3СООН – слабая кислота, а СН3СОО-+Na+ - соль, образованная сильным основанием (NaOH).
При добавлении:
а) сильной кислоты (избытка протонов) ацетат-анион связывает этот избыток протонов (т.е. проявляет свойства основания) с образованием эквивалентного количества слабой уксусной кислоты:
СН3СОО- + Н+ ↔ СН3СООН
Несмотря на увеличение общей кислотности, активная кислотность вырастет мало, так как оно произошло за счёт увеличения концентрации слабой кислоты, степень диссоциации которой понизится согласно закону Оствальда.
б) сильного основания (щёлочи, избытка ОН--анионов) она нейтрализуется за счёт резервной кислотности:
СН3СООН + ОН- ↔ СН3СОО- + Н2О.
Активная кислотность при этом изменяется незначительно, так как согласно закону Оствальда уменьшение концентрации слабой кислоты приводит к росту степени её диссоциации.
Обратите внимание, что катион металла, входящего в состав соли, не принимает участие в буферном действии.
При разбавлении и концентрировании рН не изменяется, так как остаётся прежним соотношение компонентов БС
Буферные системы крови: гидрокарбонатная, фосфатная, гемоглобиновая, белковая
Бикарбонатная (гидрокарбонатная) БС (Н2СО3/НСО3-) – мощная система плазмы крови, составляющая примерно 10% от её общей буферной ёмкости. В норме соотношение компонентов (гидрокарбонат-анион / угольная кислота) равно 20.
Механизм действия бикарбонатной БС в организме аналогичен таковому ацетатной БС, с той лишь разницей, что при увеличении концентрации угольной кислоты, она интенсивно разлагается под действием фермента карбангидразы: Н2СО3 ↔ Н2О + СО2↑.
Образующийся при этом углекислый газ удаляется с выдыхаемым воздухом.
Фосфатная БС. Образована двумя ионами: гидро- и дигидрофосфат-анионами: НРО42-/Н2РО4-
Первый из них выполняет роль соли, второй – слабой кислоты. На долю фосфатной БС приходится примерно 1% буферной ёмкости крови. Механизм её действия аналогичен описанному выше.
Белковая БС имеет меньшее значение в поддержании рН. Благодаря амфотерным свойствам белков, состав белковой БС условно можно представить, как белок-кислоту (НООС–Pr–NH3+) и белок-основание (-ООС–Pr–NH2), где Pr – протеин (белок). При добавлении в систему протонов они последовательно будут связываться с оснόвными группами:
-ООС–Pr–NH2+ Н+ → -ООС–Pr–NH3+,
-ООС–Pr–NH3+ + Н+ → НООС–Pr–NH3+.
При добавлении в систему гидроксид-ионов они последовательно будут нейтрализоваться протонами, отщепляющимися от кислотных групп:
НООС–Pr–NH3+ + ОН- → -ООС–Pr–NH3+ + Н2О,
-ООС–Pr–NH3+ + ОН- → -ООС–Pr–NH2 + Н2О.
Гемоглобиновая БС – самая мощная в организме. Она действует в эритроцитах, обеспечивая примерно 76% буферной ёмкости крови. Она состоит из 2 сопряжённых кислотно-основных пар:
HHb и H++HbO2-
K++Hb- и K++HbO2-,
где HHb – дезоксигемоглобин, K++Hb- - его калиевая соль; H++ HbO2- - оксигемоглобин, являющийся более сильной кислотой, чем дезоксигемоглобин, а K++HbO2- - калиевая соль оксигемоглобина. Действует гемоглобиновая БС согласованно в периферических тканях и лёгких. В лёгочных капиллярах при высоком парциальном давлении кислорода гемоглобин на 98% насыщается кислородом, образуя оксигемоглобин. Оксигемоглобин как более сильная кислота, чем угольная, вытесняет её из гидрокабонат-аниона, поступающего из периферических тканей. Выделившаяся угольная кислота под действием фермента карбангидразы разлагается на воду и углекислый газ, удаляемый с выдыхаемым воздухом: HHb + О2 → H+ + HbO2-
H+ + HbO2- + К+ + НСО3- → K+ + HbO2- + Н2СО3; Н2СО3 →Н2О + СО2↑.
В капиллярах периферических тканей, при низком парциальном давлении кислорода последний освобождается и используется в процессах биологического окисления. Дезоксигемоглобин, будучи более слабой кислотой, чем угольная, образует молекулярную форму:
K++H++HbO2- → K+ + HHb + О2.
Источником протонов и гидрокарбонат-анионов является угольная кислота, образующаяся в периферических тканях из продуктов метаболизма – воды и углекислого газа. Следует обратить внимание, что гемоглобиновая БС является плазменно-клеточной и действует совместно с бикарбонатной.