Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

lipids-RAU_Rastvorimye_lipidy

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
09.10.2020
Размер:
399.05 Кб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЛИПИДЫ

 

 

 

 

Липидаминазывают

 

классприродныхнизкомолекулярныхсоединений,играющих

 

 

 

 

важнуюрольжизнедеятельностиживыхорга.Онивключаютзмов

 

 

 

 

 

 

 

большую,

разнотипную иразнороднуюгруппуприросоеобъединяемыхй, ных

 

 

 

 

общим

свойством – их практическнераствводехорйимостьюастошейворимостью

 

 

 

 

органическраствор. ителях

 

 

 

 

Взависимотспоскгидростибнл остилизу

 

 

ипидыделят

ся

на 2большиегруппу

 

- омыляемые и неомыляемые.

 

 

 

 

Омыляемлипидые

 

 

подрназделяют

простые и

сложные.Просты ми липидами

называютсятеизних,

 

 

пригидролизе

которых образуются дваком:спионентарты

 

высшие карбоновыекислоты.

 

 

 

 

Простые омыляемые липиды делятсяна

 

жиры и воски

сложным липидамотносят

 

сятеизних,

пригидркотолизебртриыхазуютсяболее

 

 

 

компонента.Имиявляются

 

фосфолипиды, сфинголипиды и гликолипиды,.

 

Неомыляемыелипиды

 

неподвергаютсягидролизу.В

 

 

организме онивыполняют

роль

низкомбиолрекгулярныхторов

 

 

 

 

 

 

 

и

включают стероиды, жирорастворимые

витамины и простагландины.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЖИРЫ

 

 

 

 

Природныеживотныерастительныеп едставляютсобой

 

 

 

 

 

 

 

сложныеэфиры

 

трехатомногоспиртаглицерина(

 

 

 

 

 

 

триацилглицерины) ивысшихпрямоцепочечных

 

(жирных)карбкислоновыхбщейформут

 

 

 

 

O

лы:

 

 

 

 

 

 

 

CH2-O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH-O

 

 

O

 

R = CnH2n+1, CnH2n-m

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2-O

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Жирыподрнтвердыеазделяютижид,причемктвиеотносятсярдымвосновном

 

 

 

 

 

 

 

 

 

животныежиры,акжидким

 

 

 

 

 

 

– растительногопроисхождения.

 

Посколькувовсех

 

природныхжирахспиртодинтотже

 

 

 

 

 

 

 

 

– глицерин,тонаблюдаемыеразличиямежду

 

 

 

твердымижидкими

 

жирамиобусловленыисключительностроенихжирных.слотем

 

 

 

 

 

Втриацилглицеринахживотногопроисхпреожденстбладаюттксыщенныхия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислот. Животнжиры,какпра,тев.ердыеЧисилоуглеатомовприродных

 

 

 

 

 

 

жирныхкислотахкол

 

еблетсяотдо4но22,чащевстречаютсяки илилоты1618

 

 

 

 

 

углерат.омамидными

 

 

 

 

 

 

 

 

С15Н31СООН)истеариновая(

С17Н35СООН)

Из насыщенныхкислотэтопальмитиновая(

 

 

 

 

кислоты.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Растительжирысодержатвосностаткиовномыененасыщенныхкислот,из

 

 

 

 

 

 

 

-зачегоони,

 

как прав,жидкие,ихназываютломаслами.Н

 

 

 

 

 

 

 

 

енасыщенныекислотывосновном

 

 

 

представленыолеиновой(

 

 

С17Н33СООН),линолевой(

С17Н31СООН)илиноленовой

 

(С17Н29СООН)кислотами.

 

 

 

 

 

 

 

 

Коровийжир(

сливочное масло)содержитпри3%маслянойернобутановой( )кислоты

 

 

 

С3Н7СООН.

который плавится при15

оСворганизме( онжидкий),содв ржатся

 

 

 

Вжиречеловека,

 

 

 

основном следующие кислоты:пальмитиновая25

 

%,стеариновая8

%,олеиновая50%

и

линолевая10

%,остальные - 7%. Однакожиры,выделеизразорганчелыхныеов

 

 

 

ека,

имеют разныйсостав.Так,

 

 

 

 

подкожныйжир

содержит большеостнатковсыщенных

 

кислот,авжирахпечени

 

 

– ненасыщенныхжирныхкислот.

 

 

 

 

 

Триацилглицермогутсодержатьилитолькоодин, двазных,илитразныхи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацильныхостатка:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Названиежироввключаетперечислениеназванийвходящихмолкислот. кулу

 

 

 

 

 

 

 

 

Например,

олеопальмитостеарин илиолеино

-пальмитино-стеариноглицерин.

 

Вбольшинжирацильныевстр весткипределеныпринципуо« равномерного

 

 

 

 

 

 

 

распределения»Например. ,маслокака

 

 

 

 

 

о,содержащееацильныеостп ткильмитиновой,

 

 

стеариновойолеинокислотпримерноравномоймолярнс отношении,с встоитм

 

 

 

 

 

 

 

 

большстеп(55%)изолеопальмйни ,тогдакактри,пальмитиностеаринаристеарин

 

 

 

 

 

 

 

трисодлвнемвржатсяиннезначительныхко

 

 

 

 

 

 

личествах.Вживотныхрастительных

 

 

маслахположсреднее2 )обычно(ниезанятоацильстаткненасыщенныхымими

 

 

 

 

 

 

 

кислот.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Жирыявляютсяглавнымисточнэнергииж .Привкокислениитныхмжиров

 

 

 

 

 

 

 

 

организмевыделяется39кДжна1 .Жирираболеечемвра2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

запревосхтепловойдит

 

эффектокисуглеилибелксвязанониявод.Этотем,чтожирахбольшинство

 

 

 

 

 

 

 

углеродныхатоимбеютотрицатокислениянуювлеестепе: нь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2и –3Жиры. составляютнордо20%мчеловекаассыииграютдлянегороль

 

 

 

 

 

 

 

 

энергетическихресурсов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Другаяважнаяособенность

 

 

 

реакций окисленияжиров

 

состоит втом,что

приокислении

1

гжира выделяе1,4гводытоесэтпроцесссяьот

 

 

 

 

являетсяисточником

полученияводы

 

организме.

Этотэндогенныйисточникдаетсущественныйобщлад

 

 

 

 

 

ийводныйбаланс

 

организма.Дляобитателейпустыньилиж ,впадающихотныхвзимнююспячку,

 

 

 

 

 

 

 

 

потребностьвовлчастоудовлетвгезасчетэндогеннойводы,ряетсяполучаемойиз

 

 

 

 

 

 

 

 

жира.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Физико-химичесвойстважиров. кие

 

 

 

Природныежип едставляютсобсложныей

 

 

смесисмешантриацилглицеридовн, ыходящиразныкристаллическихформахся,

 

 

 

 

 

 

 

поэтомуониплавятсянеприопределтемптемпературном,ав ннойинтервале.

 

 

 

 

 

 

 

Дляхарактежировна истикияду

 

 

 

 

 

с

темплаературой

влениячастоиспользуется

 

температузастывания,котораявсегдатожеим мпературныйетинтервал.

 

 

 

 

 

 

 

ОсновныефрагментымолекулжировсодержатногоепС( лярных

 

 

 

 

 

-С)ималополярных

 

(С -Н)свя,изей

 

-зачегоуихмолвцзначительноломкулпреобладают

 

 

 

 

гидрофобные, то

есть липофильныесвойства.Поэтжирых растворимымуошоорганических

 

 

 

 

 

 

 

растворите,такихкакбенз,эф,хилнороформях,амаислаподрастворенияльзуются

 

 

 

 

 

 

 

пахучихвеществпарфюмеррирода.Не олярнаяжслужитровпр низкочхной

 

 

 

 

 

 

 

й

электроитеплопроводимо.Поэтомужирыдлямногихживыхорганслужаттизмов

 

 

 

 

 

 

 

защитой,какотохлаждения,такотперегрева.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Жирыпрактическинераство,од,присутствиинакотакихмыповерхностно

 

 

 

 

 

 

-

активныхвеществ,какжелчныекислоты,белки,мы

 

 

 

 

 

 

 

 

ла,шампуни,онигутбразовывать

 

 

устойчивыеэмульсииводе.Наэтомосноусвжиоенорганизмеанов овмоющее

 

 

 

 

 

 

 

 

действиерастворПАВ.Уст,сложнйчивэмульсия( суспензияой)природной

 

 

 

 

 

 

 

 

дисперснсистемойявляется,к частторомкожидкихч

 

 

 

 

 

 

 

 

итвердыхжиров

 

стабилизированыбелками.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Химичесвойстважиров. кие

 

 

 

 

Поскожирыявсложнымиькуяютсяэфирамиглицерина,

 

 

 

тонаиболеехарактернымсвойствомявляетсящелочнойгидролиз

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

CH -O

 

O

 

R

 

 

 

 

CH2-OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

+ 3 NaOH

 

 

 

CH-OH

+ 3 R-COONa

 

 

 

 

CH-O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R = CnH2n+1, CnH2n-m

 

 

 

CH -O

 

 

 

 

R

 

 

 

 

CH2-OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сегоп мполучаютценныещьюпродукты:глицерин,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

жирныекислоты,ихсолимыла(),

 

 

атакжеустанавлсоставжиров.Г дролизвают

 

 

 

 

 

 

 

 

– перваяхимичстадияетаболизмаская

 

 

2

живорганизмеов.

 

 

Щелочнгидролизназываетсяомыленй,таккакпринемем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

образуютсямыла

– солижирныхкислот.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидролизжиров

 

.Гидролизж

 

 

 

 

ировявляетсяреакцинуклзамещенияйофильного,

 

 

 

 

 

осуществляемойприихнагреванииводойприсутствиикислотщелочейли.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

липаз.

Воргидролизанизмежип подвисходитдействиферментовм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидролитичесраспадживотныхжировзерна,крупыий,му

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кидругих

жиросодержащихпроподуктовейстфермилиминтмкрявляетсяоорганизмов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

однойизпричухудшеникачестваприхранениипорчия.Этотпрособенноцесс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ускоряетсяповышевлажпродуктовниприиемостиусловиях,способствующих

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

окислению.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Трансацилированиежиров

 

 

 

 

 

(переэтерификация)Трансац. вприсутствиилглицериды

 

катализаторов(

H2SO4, CH3ONa)иферментовспособныкобменуацилами:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Межмолекулярноеивнутримолекутрансаципр водитзмелярованиеениюое

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

своймаижировс.елтвП

 

 

 

 

 

 

 

оэтомуданнаяреакцияшип окоименяетсявпищевой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

промышлендляполученияпищевыхжировсзаданнымиостисвойствами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Реакцияприсоединения

 

. Важнымиреакциямижировявляютсяреакции,протекающие

 

 

 

 

 

 

 

 

 

присоединениемпо

 

двойнымсвязямдвойныхсвязейфрагментов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислотныхостатков

ненасыщенныхкислот.Вчас ности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, этоотноситсякреакциямприсвоединениядорода

 

 

 

 

 

(реакциигидрогениз),такжепросоединениюалогеновции(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl2, Br2, I2),воды,спиртов,

аммиака,

аминов.

Наприсоединени

и

иода пократнымсвязяоснованоопределение

 

 

 

иодногочис,являющегосяамеройненасыщенностиж млира. сла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидрогенастительныхж раст(ровзацмасел)приводиттельныхя кобразованию

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

твердыхвеществ,несодержащихсвязейойных.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Всвязитем,ч вердыхо

 

 

 

 

жировнехватаетдляпищевыхтехничцелей,большоеских

 

 

 

 

 

 

 

 

 

промышлзначениеприобрелареакциянноекаталгидрированиятическогодвойных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

связейболеедешевыхжидкихжирах.Приэтомжидкиененасыщжирыпереходятнные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

втвердые,таккакстанасыщенныовятся

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ми.Процесспротекаетвпрису ствии

 

 

 

никаталелевогопртемпературеизатора160

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

-200 оСидавленииодорода2

 

 

 

-15ат.

 

 

 

 

 

 

CH2-O

 

C17H33

 

 

 

 

 

 

 

CH2-O

O

 

C17H35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 4

 

H2

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

CH-O

 

C17H31

 

 

CH-O

 

C17H35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

C

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2-O

 

 

 

17

 

 

 

 

 

 

 

CH -O

 

 

C

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

17

35

 

Получаемыепродуктыгидрироназыванияются

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

салолин или

саломас.

Саломас в

химическомотношениипо(своемустроению

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ихимическомусо) хожтавуприродными

 

 

 

животнымижирами.Дляпридания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

саломасу товидаарон(обычнобываетогосеровато

 

 

 

 

-

белогоцвета)кнемудобавляютспеции,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

эмульгируют вмолсдобавкамике

пищевых

ароматических

веществ,красителей

,придающмаргарих

 

 

нувкусизапахсливочного

 

масла.

Получпродуктнаемыйзывается

 

 

 

 

 

 

маргарином илиспредом .

 

 

 

Реакциясиодомиспоопределенияьзуетсятакназываемого

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

”иодногочисла

”.

 

CH2OCO-(CH2)7-(CH=CH)m(CH2)7CH3

 

CH2OCO-(CH2)7-(CHI-CHI)m(CH2)7CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3m I2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CHOCO-(CH2)7-(CH=CH)m(CH2)7CH3

 

CHOCO-(CH2)7-(CHI-CHI)m(CH2)7CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OCO-(CH2)7-(CH=CH)m(CH2)7CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OCO-(CH2)7-(CHI-CHI)m(CH2)7CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Йодноечисло

 

 

соответствуетмассейода(граммах),которое

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

присоединяетсяк

100гпродуктанапример( ,масла).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Реаокисленияция

 

 

.Жирыма,особенноласодержащиеацильныестатки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ненасыщенныхжирныхкислот,окисляютсякислородомвоздухапо

3

свободнорадикальномумеханизму.Первымипродуктамиокисяв енияяются разнообразныепостроенпероксидыг дропероксидыю.Этинестойкиепродукты преввторичныеращаюткисленияпродукты: пирты,альдег,кетоныисдылоты углероднойцепочкойразличнойдлины.Повышениетемпературы,влажности воздействиесветаускоряют процессперокислениясидноголипид.Нак впление продуктовкисленияж маслахрахприводснихжениюценностищевой,а некоторыепр дукисленияоказываюттывреднвоздейснарганизм.Этвиеот

процессназывают окислительнымпрогорканием .Для предотвращилизамедления прокицежирдобавляютсклениясанимантинасновексидантыалкилзамещенных феноловилигидр,ко,хиноновявляяторыевосстан,ьслужатовдляушкамиителя радикальныхчастицактивныхформкислорода.

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

[O]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

Полимеризациямасел

 

Гидрохинон

 

 

Хинон

Алкилфенолыкрезолы( )

 

. Наличиедвойныхсвязейкислотномостаткежировявляется

 

 

 

 

 

 

причинойпротеканияреакцпол жирприводитймеризации.Этоквысыханию

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

различныхрастительныхмаселу удшениюихкачества.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Весьмаважнымипозиции

образовазащитплеявляютсянреакцииияокых

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

автоокисления,сопровождаемые

полимеризациеймасел.

 

 

 

Взависимостиотзначенияиоднчисла, стгоьепени

 

 

 

 

 

 

ненасыщенности,

растительныемасде триятсякатегории:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

высыхающие(

иоднболеечисло150

),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полувысыхающие(

иодноечисл

о 90-150)

 

 

 

 

 

 

невысыхающие(

иодноечисл

о ниже90

).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основнойхарактернойчертойвысыхающихмаселльня( ,ту)нявляетсяговоевысокое

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

содержаниевнихацильныхостатковнепрекислотдвумяельныхилитремядвойными

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

связями.Этимас,очлегкообаньразуютдикалы,подвергаяс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ьавтоокислению,

полимеризуютблестящихсобразованиемэластичныхпрочныхпленок,нерастворимых

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ворганичесустойчивыхрастворквнвоздейшнимлях.Наэтомствиямновано

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

использованиетакихмаселдляприготлак,красоковиолифыления.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Полувысыхающимимасламиявляютсяподсолнечнихлопковое,кот дрыхржание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

линолевойкислодостигает50%,невысыхающими

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мастипаоливкового

(линолкислотыболеевой15

 

 

 

 

 

 

 

-20%).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ВОСКИ

 

 

 

 

 

 

Природныевоски

 

 

– этосложныесмесиэфироводноатомныхпервичных

 

 

 

 

 

ысших

прямоцепочепрямоцепочечныхалифатисп высшихртовческихнасыщенныхи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ненасыщенныходнооснкарбкислот.Причемновыхвных,спиртылоб чно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

содчечисржаттноеуглатомоверодныхС(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1636)Кр. тво, гомевсегдаещеки

содержатсвобод

 

ныекиислотыпирты,ачастов углеводородысшие.Сложныеэфиры

 

 

 

 

 

 

восковомылениюподвергаютсятруднее,

 

 

 

 

чемжиры.Онитакжерастворимы

 

обычных

растворителяхдляжиров.Вводевоскинерастворимы.Температурыплавления

 

40-90 оС,иихможноформоватьпринагревании.

 

 

большинсинтервалевосковлежат

 

 

 

 

 

 

 

 

Воскиподразделяютнарастительживот.У сные80%ятенотвсехлийпидов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

составляютвоски.Растивоскиобычельсодержат,помимоныеэфировбольшой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

молекулярнмассой,ещеизначительноеколичествой

 

 

 

 

 

 

 

 

насыщугле.водородовнных

Покрываятонкслоеми,стеблистья,плоды,воскизащищаютрасовредителейения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

болезней,атакжеотлишнпотводы.Растительныерийвоскиприменяются

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

фармакологии,космет,такжевтехнвбытуке,напримерке,каккон

 

 

 

 

 

 

 

 

сервантыдля

автомобильныхкузовов,длянатиркиполов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примеромжив служитсковтныхпчелиныйвоск,содекрвысшомежащэфировйх

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15%высшихкарбоновыхкислотС

1636

и 12 -17%высшихуглеводородовС(

 

 

2135).

Шипрокоеименениенахсодержащийсявитчер

 

епнойполостикашалота

 

 

спермацет,

главнымикомпоявляютсяторогонентами

 

мирицилпальмитат и цетилпальмитат:

C15H31

O

 

C

 

H

 

O

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O-CH2-(CH2)14-CH3

 

31

O-CH -(CH ) -CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

29

3

ЦетилпальмитатМирицилпальмитат

Цетилпальмитат cпользуетсявдорогойпарфюмер.Мирицсоставнаяилпальмитат частьпчелинноговоска.

Овечьюшерстьпокрываетланолин,представлясложнуюсмесьразличныхвосков,щий кииспиртлот.Лано,вотвотлидругихвосковчиен,образуетустойчивыеэмульсии

водой,взятойколичестве,превышающеммасво 1,8ука -2раза.Животныевоски используютсявфармакологиикосметикедлприготовленияразлкремовмазейчных, атакжедляизготовленкремовдляобув. ия

 

ОМЫСЛОЖНЫЕЛИПИДЫЯЕМ

 

 

 

Омыляемсложнлипидыые

 

подрназделяют

фосфолипиды,сфинголипиды

 

и

гликолипиды.Молекулыэтихсоединен,вотличмолекулжи,ийровмеютдостаточно

 

 

 

мощныйгидрофильныйполярный( )фрагм,содглицерржащнт,производныей

 

 

 

 

фосфорнойкисуглеводиоты,идвалипофильныхнепо(

 

 

лярных)фрагмента

углеворадикалы.Этоэффективныеородныеповерхностно

 

-активныевещества,имеющие

 

одновременносродствоикж,икводерам.Этис единенияявляютсяструктурными

 

 

 

 

компонентамибиологическихмембран.

 

 

 

 

 

Фосфолипиды.Вприродных

фосфолипидах или

глицерофосфолипидах,являющихся

 

производнымифосфатидовыхкислот

 

(производных L-глицеро-3-фосфата)

,вположении1

 

глицериновогоостатка

которых обычнонаходиацильныйостсяаток

– остаток R΄΄C(=O)

R΄C(=O)

-

насыщеннойжирнойкисл,вп ложенииты2

 

 

ненасыщенной

кисл,авположенииты3

 

- фосфорнойкислоты,этерифицированныйсодержащими

 

 

 

спигрприроднымитовуюуппубиосубстратами

. Фосфоглицеролипиды сопутствуютвсем

жирам,потребляемымв иявляютсящуглавнымисточникомфосфорафосфорной

 

 

 

 

кислоты,н

еобходимойорганизму

:

 

CH2OCO-CnH2n+1

 

 

CH2OH

 

 

 

HO

*

H OH

CmH2m-1-COO

 

*

H OH

 

 

CH2O-P=O

 

CH2O-P=O

 

 

 

OH

 

 

 

OH

Однаизгидроксильнгруппфосфорноостатбыэтерифицированахваеткислоголибо

 

 

 

 

производнымиаминоспиртов

 

аминк(о),ламэтанолахол,либо

 

 

сер,линбом

многоатомнымиспиртами

 

– глицериномилиинозитом.

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

 

 

 

CH OCO-C H

2n+1

1) R =

 

 

 

OCH2CH2-NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

n

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

Инозит

CmH2m-1-COO

 

*

H

O-

 

2) R =

 

 

 

 

 

OCH2CH2-N(CH3)3

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2O-P=O

 

3) R =

 

 

 

 

OCH2CH-(NH2)COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OR

 

4) R =

 

 

 

 

OC6H6(OH)5

 

O

 

 

 

 

 

 

Миоинозит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

 

Природнымифосфоявляютсяипидами

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1)фосфатидилэтаноламиныили фосфатидилколамины (кефалин ы),

2)фосфатидилхолины (лецитин ы) – незамекомпоннервныхимыекл. нтыток

Природнымифосфоявляютсяипидами

также

3)фосфатидилсерин (серинкефалины) и

4)фосфатидилинозит.

Петрфосфотидилвые

 

 

 

-производныеявляютсяпродукодногомета, миболизма

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

посколькупридекарбоксилированиифосфотидил

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-сериновобразуютсяфосфотидил

 

 

-

кола,приметилированиииныпоследнихорганизмеобразуютсяфо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сфотидил-холины.

 

CH2OCO-R

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OCO-R

 

 

CH2OCO-R

 

 

 

R1COO

 

*

H

O

 

 

- CO2

R1COO

 

 

*

H O

 

 

R1COO

 

*

 

H O

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2O-P=O

 

CH2O-P=O

 

 

 

 

 

CH2O-P=O

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCH2CH-(NH2)COOH

 

 

 

 

OCH2CH2-NH2

 

 

 

 

OCH2CH2-NCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидролизфосф,к являютсяторыелипидовсложлипидаминапример, ыми

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

серинкефалина,приводитобразованиюболеедвухпродуктовгидролиза.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R COO

CH2OCO-R NaOH

HOCH CH(OH)CH OH +

RCOONa

+ R COONa

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

CH2O-P=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ HOCH2CH(NH2)COONa + Na3PO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCH2CH-(NH2)COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фосфатидамибогатыпечень,сердечнаямышца,эритроциты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.Фосодержатсяфатидыв

 

 

 

яичнжелтке,собобахмевых,икре.Ин доствызываетм локровие,заболевания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нервнойсистемы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фосфолипидысоставляютосновуб биолднсл мембраняго.гических

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидрофобностьфосфолипидов

 

 

 

 

,

 

связанная

 

 

наличиемдлинных

 

углеводородных

радикалов осткатрбоновыхкислот

 

 

 

 

 

,образуетвнутренний

 

 

липофильный(

т.е.

гидрофобный)слоймембраны.

 

 

 

 

 

 

Гидрофильность –

обеспечивфрагменост ткасями

 

 

 

 

 

 

 

фосфорнойкисло.Отметим,чвэтойыгруппеимебиполт,связаннаясрность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-)исдругойстороны

 

 

 

одной стороныионизгидроксильнымированныгруппа(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

положительнымзаряд,нахнаатомедящимазотахолиновогоостаткаилия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

протониратомазотаостатковколаманныхисер. ина

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидрофильфрагме, нтыые

 

 

 

расположенныенавнешней

 

 

 

 

 

поверхностимем, брагидрофильныйзуютслой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сфинголипиды – структурныеаналогифосф,содержащиелипидвместглицеринав

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

двухатомныйаминоспирт

 

 

 

сфингозин, имеющий ненасыщенную длинную цепь.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

CH-CH=CH-(CH2)12-CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

*

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наиболеераспространеннымисфинголипидамиявляются

Сфингозин

 

 

церамиды и сфингомиелины.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Церамиды – это N-ацильныепроизводныесфингоз,которомаминогруппа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацилированавысшимижирнымикислотами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

HO

 

CH-CH=CH-(CH2)12-CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

*

NH-CO-R

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

Церамиды

 

 

Сфингомиелины – этопроизвцерамидов,со ныеержащие

 

холинфосфорильную

гру,пприсроединеннуювку

 

через гидроксильнуюгрупп

уприС

-1 сфрагментом

церамидов:

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

CH-CH=CH-(CH2)12-CH3

 

 

 

 

 

H

 

*

NH-CO-R

 

 

Сфинголипидыхарактеризуютсябольшейустойчиводействиюоки,чемлителейтью фосфолипиды.Онинераствэф,чтреспользуетсяримыприотделенииих фосфолипидявляются.Сфиголипидытакже мпонентамибиомембран. такжеотночисложныхятсялиу,посколькуидовприихщелочномгидролизе образуетсяболеедвухкомпонентов.

NaOH HO

Свингомиелин H

CH2O-P=O

-O +

O-CH2CH2-N(CH3)3

Сфингомиелины

 

 

 

Этилипиды

CH-CH=CH-(CH2)12-CH3

 

 

NH2

+

+ RCOONa

 

+ HO-CH2CH2-N(CH3)3 + Na3PO4

CH2OH

Гидрсложныхзугихлипидованалогично,напримерфосфолипидов,приводитк

 

 

 

 

 

 

 

 

образованиюболеедвухпродукт

 

 

 

 

 

 

 

овгидролиза.

 

 

 

 

 

CH2OCO-R NaOH

 

+ RCOONa + R COONa

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HOCH CH(OH)CH OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R COO

 

H O

 

2

 

2

 

1

1

 

CH2O-P=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ HOCH2CH(NH2)COONa + Na3PO4

 

 

 

OCH2CH-(NH2)COOH

 

 

 

Гликолипиды – это тесложныелипиды,кот держатфрарыеугмл, водовнты

 

 

 

соединенныхцерамиднымостатком.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

глюкозы, галактозы и олигосахаридов,

Наиболеечастоони

 

включаютуглеводныеостатки

 

 

 

 

 

присоепогидприиненныероксилуС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-1церамидов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

O O

 

 

 

(CH ) CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

2

12

3

 

 

 

 

 

 

 

 

NHCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OH

H H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OH

 

 

 

Гликолипвпервыебылвыдисерогоздывл щестсоставным.Онизгавходят

 

 

 

 

 

 

 

 

миелиноболочкинервныхволокон,ойрегулируютростклеток,являютсямаркерами

 

 

 

 

 

 

 

 

трансформациинормальны

 

 

 

хклетоквраковые,взаимодействуютбелковымитоксинами

 

 

ивыпролдругихважнейшняютьфункц. ихй

 

 

 

 

 

 

 

 

Ганглиозиды – этопроизводныегли,колипидовтакжеорыевыделеныизсерого

 

 

 

вещесмозгаи тотличиеваг лактоцервструктувммонестоброзидовесахар

 

 

 

 

 

 

 

идов

сожерсложлигосахаридныйат.

 

 

 

 

 

 

 

 

Химичесвойслостважныхмыляемыхкиелипидов,такжекакпр мыляемыхстых,

 

 

 

 

 

 

 

 

определяютсястроениемтехкомпонентов,котрыевходятихсост.Такпример,в

 

 

 

 

 

 

 

 

наличиедвойнойсвязимолекулахсехфинголипидовподразу

 

 

 

 

 

 

 

ме,чтовсеаэти

соединениябудутлегкогидриро,атакжевступатьдругиеатьсяреакцииприсоединения

 

 

 

 

 

 

 

 

7

сгалогенами, ,водой,тоестьвсереакциидор, охатодамиактерныые длюбыхянепредельныхсоединений.

Наличиемоносахаридногооста ткавгликолипидахприводиттому,чтозасчет гидроксильныхгруппмоносахаридамогутпроисходитьвсереакции,которые характердляобычмон.осахаридовВтоыжевремя,гли,ктиполипидыак

омыляемыхлипивворастворахдныховщелочимогутгидролизо ваться,образованием моносахаридов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

 

 

 

(CH2)12CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

H2

 

 

NHCOCH3

I

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I2

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

O O

 

 

 

 

 

 

 

 

(CH ) CH

 

RO

 

 

 

 

(CH2)12CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 12 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NHCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

OH

H

 

 

 

nNaOH -H2O

 

 

NHCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

H

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

H

OH

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C6H12O6

+

 

nRCOONa + HO

 

 

 

 

 

(CH2)12CH3

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

H

 

= R

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Насыщенныекислотыихфрагменты,входящиемолекулуомыляемыхлипидов,имеют

 

 

 

линейноестро.Не кислотыасыщениетакжеимеютлистроениеейые,нонаое

 

о.Ненасыщенные

двойсвязиобразуютниойизгибы

примерноподугломв 30

карбоновыекислотыихфрагменты,входящиесоставлипидов,чащенаходятся

 

 

 

транс-форме,котораяэнергетическиболеевыгодна,чем

транс-форму.

цис-форма.Принагревании

цис-

непредкислотыереходятльныев

 

 

Молекулы всехрассмотреномыложнлипидовяеманизометричныыхнетолько

 

 

из-завытянутпалочкообразнойф, ирмыпотому,чтоонид фильны.Поэтому

 

 

эти

соединенмогутнаходитьвж ядкокрисостоянииблагодаряаллическомермотропии

 

 

 

илиотропии ,чторасширяетмногообразиебиологическихфизиологическихфункций. Именноэтимобъясняютсяижидкокристасвойства,харадляк лическиеточныхрные биомембран.

8

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в предмете Химия