- •130400 «Горное дело»
- •Введение
- •Химические и термохимические процессы при взрыве.
- •Вв как химическая система.
- •Явление взрыва.
- •Теплотворная способность горючих веществ
- •Объемная плотность энергий
- •Основные виды превращения взрывчатых систем.
- •Теплота взрывчатого превращения.
- •1.3 Экспресс - метод написания реакций взрывчатого превращения для расчета теплоты взрыва.
- •Кислородный баланс некоторых взрывчатых веществ и компонентов взрывчатых смесей.
- •Пример расчета кислородного баланса и написания реакций взрывчатого превращения.
- •Метод расчета теплоты взрыва без написания реакции взрывчатого превращения (метод Авакяна).
- •Пример расчета теплоты взрыва по методу Авакяна.
- •Расчет состава продуктов взрыва.
- •Основные взрывчатые характеристики
- •Объем газообразных продуктов взрыва
- •Температура взрыва
- •Значения коэффициентов a и b для расчета средней теплоемкости.
- •Давление продуктов взрывчатого превращения
- •Теоретический расчет продуктов взрывчатого превращения
- •Теоретический расчет продуктов взрывчатого превращения (первая группа вв )
- •Вторая группа вв ( )
- •Третья группа вв
- •3. Основные типы промышленных взрывчатых веществ.
- •3.1 Краткая история развития промышленных взрывчатых веществ.
- •Классификация взрывчатых веществ.
- •3.3 Современные промышленные вв
Кислородный баланс некоторых взрывчатых веществ и компонентов взрывчатых смесей.
Взрывчатое вещество или взрывчатая смесь |
Молекулярная масса |
Кислородный баланс, % |
Алюминий |
27 |
-89,0 |
Аммония нитрат NH4NO3 |
80 |
+20,0 |
Бумага (целлюлоза) (C6H10O5)Х |
- |
-120,0 |
Гексоген C3H6O6N6 |
222 |
-21,6 |
Гремучая ртуть Hg(CNO)2 |
284 |
-11,3 |
Динитронафталин C10H6O4N2 |
218 |
-139,4 |
Древесная мука C15H22O10 |
362 |
-137,0 |
Камфора C10H16О |
152 |
-284,2 |
Керосин |
- |
-343,0 |
Клетчатка C6H10О |
162 |
-118,5 |
Коллоидный хлопок (12,2% N) |
- |
-36,9 |
Крахмал C6H10О5 |
162 |
-118,5 |
Масло растительное C23H36О7 |
424 |
-215,0 |
Натрийкарбоксиметилцеллюлоза
|
- |
-99,3 |
Нафталин C10H8 |
128 |
-300,0 |
Нитроглицерин C3H5O9N3 |
227 |
+3,5 |
Нитроклетчатка (пироксилин) C24H29N11О42 |
1143 |
-28,6 |
Октоген C4H8O8N8 |
296 |
-21,6 |
Парафин C24H50 |
338 |
-346,0 |
Полиакриламид (CH2- CH-СО-NH2)n |
- |
-169,0 |
Стеарат кальция C36H70O4Ca |
607 |
-274,0 |
Тетрил C7H5O8N5 |
287 |
-47,4 |
Тринитротолуол C6H2(NO2)3CH3 |
227 |
-74,0 |
Тэн C5H8O12N4 |
316 |
-10,1 |
Уголь С |
12 |
-266,7 |
При содержании в ВВ алюминия, высший окисел которого Al2O3 выражение (20) приобретает вид:
(12)
где е- число грамм-атомов алюминия в ВВ.
При количественной оценке содержания кислорода кислородный баланс выражается кислородным коэффициентом А который является отношением имеющегося в молекуле ВВ кислорода к потребному для образования продуктов полного сгорания. Отношение также удобно выражать в процентах:
(13)
где А имеет только положительное значение.
Для того, чтобы рассчитать Qвзр, необходимо знать теплоту образования данного ВВ и состав продуктов взрыва (табл.3).
Теоретический расчет состава продуктов взрыва (ПВ) весьма сложен, поэтому для инженерной оценки теплоты взрыва реакцию взрывчатого превращения часто записывают тем или иным приближенным способом.
Для составления приближенного уравнения реакции взрывчатого превращения запишем формулу ВВ в виде CaHbOcNd.
Тогда в зависимости от соотношения между a, b и с все ВВ можно условно разделить на 3 группы:
Если
,
то в
составе продуктов взрыва в основном
содержится: H2O,
CO2,
N2
и продукты их диссоциации.Если
,
то, как правило образуются следующие
газообразные продукты взрыва: CO2,
CO,
H20,
H2,
N2.Если
,
то в составе ПВ может присутствовать
свободный углерод в виде сажи; при с <
a
образование углерода неизбежно.
При таком написании уравнения взрывчатого разложения принято считать, что N2 не окисляется.
Для ВВ I группы обычно применяют правило наибольшего выделения тепла (принцип Бертло), в соответствии с которым при взрыве образуются только продукты полного окисления CO2, H2O, N2 и учитывается их частичная диссоциация, а также возможность образования NO. Реакция взрывчатого превращения в этом случае имеет вид:
Для ВВ II группы чаще всего довольно успешно применяют метод Малера и Ле-Шаталье, в соответствии с которым кислород, содержащиеся в молекуле ВВ сначала окисляет С до СО, и затем остаток его делится поровну между Н2 и СО, окисляя их до Н2О, и СО2. Схема написания реакции по этому методу:
Для ВВ III группы обычно используют метод Бринкли-Вильсона. Суть этого метода состоит в том, что при двухстадийном написании уравнения реакции нужно сначала весь водород окислить до Н2О, а затем остаток кислорода израсходовать на окисление углерода до CO.
Здесь необходимо отметить, что метод Бринкли-Вильсона можно с успехом использовать и при написании реакции взрывчатого разложения ВВ II группы.
Несмотря на то, что методы последовательного окисления Малера-Ле-Шаталье и Бринкли-Вильсона не отражают физико-химическую сущность процессов, происходящих при взрыве, расчетные значений Qвзр, полученных с помощью этих методов согласуются между собой и с опытными данными. Это объясняется близостью тепловых эффектов конкурирующих реакций:
Поэтому рассматриваемые методы можно использовать для оценки Qвзр, но не для расчета состава ПВ и других характеристик ВВ.
