3.6.4 Водные растворы спиртов

Продуктами радиолиза деаэрированных растворов метанола являются этиленгликоль, молекулярный водород и формальдегид. Приемлемым механизмом, объясняющим выход этих продуктов, может быть такая совокупность реакций:

(48)

(78)

(79)

(80)

(81)

(49)

Гидратированный электрон слабо реагирует с молекулами метанола и поэтому его основной реакцией будет реакция образования атомов водорода. Начальный выход продуктов должен быть равен

; (82)

; (83)

(84)

Фактически процесс сложнее, чем это представлено здесь, так как появление даже небольших количеств продуктов существенно меняет конечный результат. Тем не менее рассмотренный механизм пригоден для объяснения процесса в общих чертах.[2]

3.6.5 Водные растворы бензола

Радиолиз водных растворов бензола всегда привлекал внимание, так как эта система представляет интерес с точки зрения дозиметрии. Кроме того, существует перспектива ее использования для промышленного производства фенола. Исследования методом импульсного радиолиза показали, что предлагавшиеся ранее схемы реакций с участием Н- и НО-радикалов были ошибочными. В насыщенных воздухом растворах, по-видимому, имеют место следующие реакции:

; (48)

; (49)

; (85)

; (86)

; (41)

; (87)

; (88)

; (34)

органические гидроперекиси. (89)

Уравнение материального баланса для Н₂О₂ запишем так:

; (90)

. (91)

Экспериментально измеренный выход равен 2,2 0,4. Учитывая, что выход гидроперекиси неизвестен, такой результат следует считать неплохим совпадением.[2]

Любопытно, что НО-радикал не отрывает водород от ароматического кольца, а, наоборот, прикрепляется к нему. Как в аэрированных, так и в деаэрированных растворах НО-радикалы акцептируются молекулами бензола. Имеющиеся данные указывают на то, что атомы Н также присоединяются к бензолу, образуя циклогексадиениловый радикал С₆Н₇. Конечный результат облучения деаэрированных растворов бензола – образование молекулярного водорода, фенола, дифенила и других органических продуктов, возникающих в результате реакций радикалов С₆Н₆ОН и С₆Н₇.[5]

В растворах бензола отмечены постирадиационные эффекты. В результате постирадиационных процессов образуются дифенил и ряд других димерных продуктов. Предполагается, что фенол образуется в результате реакции диспропорционирования

. (92)