Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Lecture10-dist.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
23.11.2019
Размер:
753.15 Кб
Скачать

Карбонильные соединения альдегиды и кетоны, an

альдегиды

кетоны

М етаналь, формальдегид, муравьиный альдегид

Пропанон, ацетон

Этаналь, ацетальдегид,

уксусный альдегид

Бутанон

Карбонильная группа встречается в организмах преимущественно в составе моно и дисахаридов. Электронное строение карбонильной группы определяет свойства оксо- соединений: характерные реакции АN нуклеофильное присоединение по двойной связи.

Отсутствие полярной связи О-Н объясняет отсутствие водородных связей в карбонильных соединениях, поэтому они более летучи, чем спирты, но хорошо растворяются в воде, т.к. образуют с ней водородные связи.

Карбонильные соединения не проявляют кислотных свойств по СН- кислотному центру в карбонильной группе, но могут быть слабыми кислотами при наличии кислотного центра на втором атоме углерода (-СН- кислотный центр. С NH2-реагентами идут реакции присоединения – отщепления (AN – E). Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот различными окислителями. Эти реакции сопровождаются явными признаками и служат для распознавания альдегидов. Кетоны устойчивы к окислению.

Химические свойства карбонильных соединений

Реакция нуклеофильного присоединения, AN

П римеры реакций АN

  1. Гидратация

  1. Реакция с синильной кислотой

3. Реакция со спиртами. Образование полуацеталей (полукеталей) и ацеталей (кеталей)

Реакция образования ацеталя из полуацеталя идет по механизму SN.

4. Альдольная конденсация В карбонильных соединениях имеется активный кислотный центр на втором атоме углерода (a-СН- кислотный центр), поэтому при наличии на втором атоме углерода атома водорода идет образование альдоля. В результате углеродный скелет удлиняется на два углерода.

При отсутствии водорода на втором атоме идет реакция дисмутации (окислительно-восстановительная реакция).

5. Иодоформная проба

По a-СН-китслотному центру альдегиды и кетоны вступают в реакцию с галогенами. Если в субстрате содержится три атома водорода на a-СН-кислотном центре, образуется галоформ ( с хлором – хлороформ, с иодом – иодоформ). Реакция имеет характерные признаки и используется для идентификации метилкетонов и этаналя.

6. Реакции присоединения – отщепления (AN-E) с аминами и их производными

реакция с аминами

А . При реакции с аминами образуются имины или основания Шиффа:

Б. С гидроксиламином NH2 – OH альдегиды и кетоны образуют оксимы:

R – С =N – OH

В. С гидразином NH2 – NH2 альдегиды и кетоны образуют гидразоны:

R – С =N– NH

Эти реакции используются для идентификации оксо- соединений.

Окислительно-восстановительные реакции карбонильных соединений

Альдегиды окисляются до карбоновых кислот. Кетоны устойчивы к окислению.

Окислители in vitro: Ag(NH3)2OH, t; Cu(OH)2, t и другие Эти реакции являются качественными для альдегидов, так как имеют характерные явные признаки ( р. «серебряного зеркала», р. «медного зеркала»).

Альдегиды и кетоны восстанавливаются в спирты. Альдегиды в первичные, кетоны во вторичные спирты

In vivo фермент дегидрогеназа кофермент НАДН

Дисмутация или диспропорционирование альдегидов

Это окислительно-восстановительная реакция для альдегидов, которые не вступают в реакцию альдольной конденсации. В результате одна молекула альдегида восстанавливается до спирта, другая окисляется до карбоновой кислоты. Реакция характерна только для альдегидов, у которых отсутствуют атомы водорода на втором атоме углерода (aСН-кислотный центр)

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.