книги / Органическая химия.-1
.pdfУ к с у с н а я к и с л о т а СН3СООН (безводная) при +16,6°С застывает в кристаллическую массу, напоминающую кристаллы льда, поэтому такую кислоту называют ледяной уксусной кислотой. Она обладает характерным острым (уксусным) запахом, смешивается с во дой во всех соотношениях и кипит при нормальном давлении без раз ложения при 118,5° С. В промышленных масштабах получается рядом
способов, |
рассмотренных ранее: 1) |
из ацетилена |
через уксусный |
|
альдегид |
(стр. 94); |
2) при окислении предельных углеводородов |
||
(стр. 57); |
3) при |
окислении спирта |
(стр. 124); 4) |
из подсмольной |
воды, получающейся при сухой перегонке дерева (стр. 125); 5) уксус нокислотным брожением сахарсодержащих растворов (стр. 287); 6) при «скисании» виноградного вина, пива, фруктовых соков и т. д. Разработан также способ получения уксусной кислоты оксосинтезом по схеме
CHgOH + С О |
NI(CO)4 |
----------------- ► СНз-СООН |
|
|
высокое |
|
давление |
Ледяная уксусная кислота является прекрасным растворителем для многих органических веществ. Водные растворы кислоты посту пают в продажу под названием уксуса (3—5%-ный раствор) и уксус ной эссенции (70—80%-ный раствор). Ледяная и концентрированная уксусная кислота вызывает ожоги на коже.
В химическом отношении уксусная кислота ведет себя, как обыч ные карбоновые кислоты.
Уксусная кислота широко применяется при крашении и ситце печатании, в кожевенном производстве, для получения сложных эфиров, используемых в лакокрасочной (растворители), пищевой (эссенции) и других отраслях промышленности. Уксусная кислота в больших количествах расходуется для производства уксусного анги дрида (ацетилирующий агент, см. стр. 186), винилацетата (стр. 429), как консервирующее и вкусовое вещество, а также при производстве красителей, лекарственных и душистых веществ.
Большое практическое значение имеют и соли уксусной кислоты— натрия, алюминия, хрома, железа, меди, свинца и др.
Большинство этих солей растворимо в воде; при нагревании вод ных растворов солей происходит ступенчатый гидролиз их. Например, соли трехвалентных металлов гидролизуются по схеме
нон
(СН3СОО)8Ме |
------ ►СНдСООН + (СН3СОО)2Ме(ОН) |
-► |
нон |
нон |
, |
-----►СНдСООН + |
(СН 3СОО)Ме(ОН)2 ---- ►СНдСООН + |
Ме(ОН)3 |
Этим пользуются в красильной промышленности для нанесения
на ткань или пряжу гидроксидов алюминия, хрома и др.
П а л ь м и т и н о в а я С15Н31СООН и стеариновая С17Н35СООН кислоты являются важными представителями высших жирных кислот. Их получают при омылении жиров (стр. 201), а также каталитическим*
* Me = Al, Fe, 6 г.
окислением парафинов (стр. 57). Соли этих кислот называются
мылами.
Строго говоря, мылами являются соли щелочных металлов жирных кислот, содержащих 10—18 углеродных атомов. Они имеют длинную, препятствующую растворению в воде углеродную цепь, связанную со способствующим растворе нию карбоксилатным ионом, и поэтому действуют как смачивающие, эмульги рующие агенты и детергенты. Если углеводородная цепь соли щелочного металла имеет менее 10 углеродных атомов, то мыло не вызывает эмульгирования масла. При содержании более чем 18 углеродных атомов в цепи соль не образует в воде коллоидного раствора.
В последние годы стало возможным производить синтетические продукты, обладающие свойствами мыл или эмульгирующих агентов. Таковы, например, натриевые соли вторичных алкилсульфатов, имеющих от 8 до 18 углеродных ато мов. Они получаются сульфированием олефиновых фракций крекинга восковых дистиллятов нефти.
При каталитическом восстановлении жирных кислот, особенно из кокосово го масла, образуется смесь жирных спиртов, которая превращается в моющие средства сульфированием.
Теперь производится значительно больше синтетических моющих средств, чем мыла (свыше шестисот названий). Производство моющих средств в СССР к 1970 г. превысило уровень 1965 г. в 6 раз. Синтетические моющие средства, в отличие от мыла, нечувствительны к жесткой воде. Замена мыла синтетически ми средствами уменьшает расход пищевого жира в технике: 1 т сульфонатов дает экономию 0,7 т жира.
Однако наряду с множеством достоинств синтетические моющие средства име ют и существенные недостатки. Главным из них является то, что некоторые из них плохо удаляются биологическими путями из сточных вод и токсичны для бак терий активного ила, вследствие чего нарушается биологическая очистка рек от загрязнений. Это делает воду непригодной для приготовления пищи и разве дения рыбы.
Натриевые и калиевые мыла растворимы в воде и хорошо «мылят ся». Соли магния, кальция, бария и некоторых других металлов очень плохо растворяются в воде; поэтому обычные мыла в жесткой воде, переходя в нерастворимое состояние, не «мылятся», не пенятся, ста новятся липкими.
Пальмитиновая кислота в виде эфиров составляет главную часть спермацета и пчелиного воска (стр. 128).
Получаемая при омылении жиров смесь твердых жирных кислот, главным образом С15Н31СООН иС17Н35СООН, называется стеарином. Из стеарина с небольшой добавкой парафина изготовляют стеарино вые свечи.
2. Галогенозамещенные одноосновные кислоты
Галогенозамещенные карбоновые кислоты можно рассматривать как продукты замещения водородных атомов углеводородного ради кала карбоновой кислоты атомами галогенов. В соответствии с этим могут существовать моно-и полигалогенозамещенные кислоты.
Изомерия. Номенклатура. Изомерия галогенозамещеных кислот зависит от строения углеводородного радикала и положения атомов галогена в цепи; часто наблюдается оптическая изомерия (см. стр. 248).
Взаимное положение галогена и карбоксильной группы показы вается буквами греческого алфавита: например, а-хлорпропионовая
СН3—СНС1—СООН, Р-хлорпропионовая СН2С1—СН2—СООН, 7-бром- масляная кислота СН2Вг—СН2—СН2—СООН.
По систематической' номенклатуре названия галогенокислот про изводят от названия соответствующей карбоновой кислоты, указывая цифрой положение атома галогена, например СН3—СНВг—СООН 2-бромпропановая кислота.
Способы получения. Галогенозамещенные кислоты могут быть по лучены рядом способов.
1. Нёпосредственное галогенирование кислот происходит с трудом. Это обусловлено тем, что электронная ненасыщенность карбониль ного углерода в значительной степени нейтрализована смещением электронов от гидроксильной группы:
R—СН2 ^ а
Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот ведут себя как карбонильные соединения и могут галогенироваться сравнительно легко.
Наиболее обычным способом получения а-галогенозамещенных ки слот является метод галогенирования Гелль—Фольгард—Зелинско го, заключающийся в действии хлора или брома в присутствии фос фора:
3RCH2- C 0 2H + Р + ИВг 3R—СНВг—СОВг + НР03 + 5НВг
Замещение, по-видимому, происходит через стадию присоединения галогена к енольной форме галоидного ацила, например:
о |
/ о н |
^ОН |
|
R- C H 2- C |
|||
^ R—СН=С |
-> R—СНВг—С—Вг -> |
||
Ч Вг |
^Вг |
Ч Вг |
|
|
-> R—СНВг—С |
+ НВг |
|
|
4 Вг |
Электроноакцепторное влияние атома галогена увеличивает под вижность водорода в a -положении и тем самым облегчает енолизацию. Не исключено, однако, что наряду с таким механизмом одновремен но происходит частичное непосредственное4 замещение атомов водо рода.
Хлорирование хлорангидридов алифатических кислот хлористым сульфурилом, катализированное перекисью водорода, дает преиму щественно р-и ^-замещение скорее,чем а. Например, хлорирование хло ристого бутирила дает 10% а-, 45% Р- и 45% Y-хлорбутирилхлорида. Аналогичная ориентация при галогенировании наблюдается и при высокотемпературном парофазном галогенировании.
Иодзамещенные кислоты получают действием иода на кислоты в присутствии йодной кислоты или обменом галогена бромзамещенных
кислот |
с иодидом калия. |
|
|
|
Действие фтора на органические кислоты вызывает 'взрыв, поэто |
||||
му фторзамещенные' кислоты |
обычно |
получают обменом галогенов. |
||
2. Присоединение галогеноводородов к ненасыщенным монокар- |
||||
боновым кислотам. При этом атом галогена становится в положение, |
||||
наиболее удаленное от карбоксильной группы, в соответствии с по |
||||
ляризацией кратной связи (стр. 118): |
|
|||
|
|
|
НС1 |
|
|
СН2=СН— СООН — > сн2а — сн2— соон |
|||
|
акриловая кислота |
р-хлорпропноновая кислота |
||
3. Действие галогеноводородных кислот на оксикислоты или лак- |
||||
тоны: |
|
|
|
|
|
|
|
НС1 |
|
|
НО-СН2-С Н 2-СООН —> С1-СН 2-С Н 2-СООН + Н20 |
|||
|
гидракриловая кислота |
p-хлорпропиоиовая кислота |
||
|
сн2—сн2 |
НВг |
|
|
|
у о |
----►Вг—сне—сн2—сн2—соон |
||
|
сн2—со |
|
|
|
|
бутиролактон |
|
т-броммасляная кислота |
|
4. |
Фторзамещенные кислоты |
могут быть получены окислением |
||
соответствующих фторолефинов. |
|
Свойства. Галогенозамещенные жирные кислоты могут быть либо жидкими, либо твердыми кристаллическими веществами.
С одной стороны, они подвергаются обычным реакциям карбоно вых кислот с образованием солей, эфиров, хлорангидридф и анги дридов; с другой — сходны с галоидными алкилами по активности галогенов, которые легко замещаются окси-, амино- и другими груп пами.
Галогенозамещенные кислоты сильнее соответствующих незаме щенных кислот. Влияние различных галогенов на их силу отвечает следующему ряду: F>Cl>>Br;>I и варьирует в зависимости от числа и положения атомов галогенов.
Кислота |
К -105 |
Кислота |
К-Ю5 |
Уксусная . . . . |
1,75 |
Дихлоруксусная |
3 320 |
MoiIофторуксусная |
200 |
Трифторуксусная |
50 000 |
Монохлоруксусная |
150 |
Трихлоруксусная |
20 000 |
Монобромуксусная |
150 |
а-Хлормасляная |
140 |
Моноиодуксусная |
75 |
Р-Хлормасляная |
9 |
Дифторуксусная |
5700 |
7 -Хлормасляная |
3 |
Химические свойства галогенозамещенных кислот также варьи руют в зависимости от положения галогена в молекуле.
а-Галогенокислоты при нагревании с водой легко обменивают атомы галогена на гидроксильную группу с образованием а-оксикис-
лот:
С1-СН2СООН + Н20 НО— СН2— СООН + НС1
гликолевая кислота
(}-Галогенокислоты при нагревании с водой теряют галогенов одород и дают ненасыщенные кислоты:
с 1- с н 2- с н 2с о о н -> с н 2= с н —с о о н + н а
Р-хлорпропноновая кислота акриловая кислота
'(-Галогенокислоты при такой обработке сперва образуют соот ветствующие f -оксикислоты, которые затем при потере воды немед ленно переходят в лактоны или циклические внутренние эфиры:
СН3-С Н -С Н 2~СН2-СООН -* с н 3—с н —с н 2—с н 2—с о
L |
'— |
о----------1 |
|
Благодаря своей активности галогенокислоты играют большую |
|||
роль в органическом синтезе. |
Х л о р у К ' с у с н а я |
к и с л о т а |
|
Отдельные представители. |
|||
CH2Ç1—СООН (т. кип. 189РС) существует в трех твердых модифика |
|||
циях: а — т. пл. 61,3° С; (3 — т. пл. 56,2РС; f |
(образуется при за |
||
твердевании после плавления)— т. пл. 52,5РС. |
Может |
быть полу |
чена при хлорировании уксусной кислоты в присутствии иода и крас ного фосфора или РС15 или при нагревании трихлорэтилена с 96%-ной серной кислотой при 185—200° С:
с а 2 = с н а + 2н 2о |
H 2 S O 4 |
--------- ►а —с н 2—с о о н + 2 н а |
Возможный механизм реакции: |
|
|
н+ |
+ |
и2о |
СС12=СНС1--------- |
> СН2С1 — СС12 |
--------- > |
+ —2Н+, —Cl- |
> СН2С1—СО—С1 |
н2о |
--------- ►СН2С1 — СС12ОН2 -------------- |
----------► СН2С1—с о о н |
Хлоруксусная кислота является наиболее важной галогенозаме щенной кислотой в промышленности. Большие количества ее исполь
зуются в производстве гербицидов |
(2,4—ДУ), карбоксиметилцеллю- |
||
лозы, индиго и многих других важных |
органических |
соединений. |
|
Д и х л о р у к с у с н а я к и с л о т а |
СНС12—СООН, т. кип. |
||
194° С, т. пл. 5—6° С, получается |
из хлоральгидрата |
обработкой |
|
карбонатом кальция при каталитическом |
действии цианида натрия |
||
с последующим действием концентрированной соляной кислотой: |
|||
|
NaCN |
|
|
2С13С—СН(0Н)2+2СаС03 -------- |
> |
|
--------- ►(С12СН—СОО)2Са + СаС12 + 2С03 + 2Н20
I +2НС1
2С12СН-СООН + СаС1а
Дихлоруксусная кислота в виде дихлорацетильного остатка встре чается в природе в антибиотике хлоромицетине. Она используется в промышленном синтезе этого антибиотика.
Т р и х л о р у к с у с н а я к и с л о т а СС13—СООН, т. кип. 196,5° С, т. пл. 58° С, получается из хлораля окислением азотной кис лотой, а также при действии на тетрахлорэтилен хлора и воды на сол нечном свету:
С12. н.о
CCU =СС12 --------------- ► CCIз—СООН
Трихлоруксусная кислота используется в медицине для прижи ганий, а в виде натриевой соли — в качестве гербицида для уничто жения злаковых сорняков (пырей, куриное просо, овсюг и др.) в по севах хлопчатника, сахарной свеклы, лука, люцерны.
М о н о ф т о р у к с у с н а я к и с л о т а FCH2COOH, т. кип. 167—168,5° С, т. пл. 31—32° С, получается при «нагревании метилово го эфира хлоруксусной кислоты с фторидом калия в автоклаве при 220° С. Полученный метиловый эфир при омылении может быть пре вращен либо в соль, либо в свободную фторуксусную кислоту. Кис лота и ее производные обладают чрезвычайно высокой токсичностью, вследствие чего она рассматривается как потенциальное боевое отра вляющее вещество. Натриевая соль фторуксусной кислоты исполь зуется для истребления крыс.
В Южной Африке растет чрезвычайно ядовитое растение «гифблар» (Dichopetalum cymosum), действующим началом которого является фторацетат калия. Растение произрастает на почвах, богатых неорга ническими фторидами.
Т р и ф т о р у к с у с н а я к и с л о т а CF3—СООН, т. кип. 72—72,59 С, является очень сильной кислотой. Получается окислением таких соединений, какСТ\,—-СС1=СС12, CF3—СС1=СС1—CF3, или элек трохимическим фторированием уксусного ангидрида.
Трифторуксусная кислота — важный катализатор для ацилиро вания спиртов, гликолей, целлюлозы.
Применяется для производства трифторуксусного ангидрида. По
следний — |
бесцветная |
очень едкая |
жидкость, т. кип. |
38,5QС, т. |
пл. — 659 |
С. Широко |
используется |
в промышленности |
в качестве |
промотора реакции ацилирования, например в производстве ацетат ного шелка.
Т р и ф т о р н а д у к с у с н а я к и с л о т а CF3—СОООНокис ляет олефины в а-окиси или гликоли, первичные амины, нитрозосоединения и оксимы в нитросоединения, кетоны в эфиры кислот*
3. Непредельные одноосновные кислоты
Непредельные одноосновные кислоты этиленового ряда имеют общую формулу СлН2л-1—СООН, ацетиленового и диэтиленового ря дов СлН2/1_3-СООН .
Примеры непредельных одноосновных кислот:
сн 2= с н - с о о н . |
акриловая кислота, пропеновая |
сн 2= сн —с н 2- с о о н |
винилуксусная, 3-бутеновая |
сн 3- с н = с н - с о о н |
кротоновая, 2-бутеновая |
с н 2= с —соон |
ct-метилакриловая кислота, мета- |
|
I |
криловая, |
метилпропеновая |
СН8 |
|
|
СНз-(СН2)7~СН =СН —(СН2)7-СООН олеиновая |
|
|
с н = с - с о о н |
пропиоловая, или пропиновая |
|
с н 3- с = с - с о о н |
тетроловая, |
2 -бутиновая |
СН3(СН2)7—С =С -(С Н 2)7-СООН |
стеароловая |
|
СНз—(СН2)4—сн = с н —сн 2—с н = |
линолевая |
|
=СН—(СН2)7—соон . |
линоленовая |
|
сн 3—сн 2—сн = с н - с н 2—с н = |
|
|
=СН—СН2—СН=СН—(СН2)7-СООН |
|
|
Способы получения. Общие методы получения непредельных кис
лот могут |
быть двух типов: |
|
|
1) в исходном веществе имеется кратная связь, и задача сводится |
|||
к введению |
карбоксильной группы. Примером может |
служить по |
|
лучение винилуксусной кислоты |
по схеме |
|
|
|
Cl, |
KCN |
> |
|
СН2=СН — СН3 --------- |
►СН2 = СН-СН2С1---------- |
|
|
450° |
|
|
КС1 + СН2 = СН—СН2—C N |
2НгО |
|
|
> СН2 = СН-СН2-СООН + NH3 |
гидролиз
2) по второму варианту исходят из предельной кислоты и пере водят ее в ненасыщенную кислоту. Так, например, из р-бромпропио- новой кислоты (I) можно получить акриловую кислоту (II):
ВгСН2—СН2-СООН + 2КОН -► КВг + н2о + СН2 = СН — COOK
а из 2-окси-2-метилпропановой кислоты (III) — метакриловую кис лоту (IV):
СНоЧ |
- н 2о |
СН2 = С-СООН |
г н 8/С(ОН) — с о о н ------- |
||
СНа/ |
[H+J |
I |
СНз
IV
Физические свойства. Непредельные одноосновные кислоты отли чаются от предельных более высокими плотностями и большими кон стантами диссоциации.
Химические свойства. Ненасыщенные кислоты образуют все обы чные производные кислот — соли, ангидриды, галогенангидриды, амиды, сложные эфиры и др. С другой стороны, за счет кратной связи они вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации.
Благодаря взаимному влиянию карбоксила и кратной связи при соединение, например, галогеноводородов к а-, p-непредельным кис: лотам происходит таким образом, что водород направляется к наиме нее гидрогенизированному углероду:
+8 /О» rv-6 |
+* -« |
вг |
|
/о ^ -Н |
|
СН2- 5 ^ = С ч |
|||||
сн2=сн—с= о |
+ Н—Вг |
||||
I |
|
|
|
|
|
он |
|
|
|
|
|
|
|
Вг |
Н |
п |
|
|
|
I |
I |
/ Р |
|
|
|
сн2—сн—с |
о -н
Этиленовые кислоты типа акриловой кислоты и их эфиры значи тельно легче подвергаются полимеризации, чем соответствующие им углеводороды.
Отдельные представители. Рассмотрим технически важные одно основные ненасыщенные кислоты и их эфиры.
А к р и л о в а я к и с л о т а СН2=СН —СООН —жидкость с рез ким раздражающим кислым запахом, кипит при 140° С, плотность 1,0621. В промышленности ее получают по следующим схемам:
HOC1 |
|
-НС1 / ° \ |
HCN |
1) СН2 = СН2 --------- > СН2С1-СН2ОН -----►сн 2 —сн 2 |
|
||
2-хлорэтанол |
окись |
|
|
|
|
этилена |
|
каталитическое окисление воздухом |
t |
|
|
|
- н 2о |
I |
|
-* НО—СН2—СН2—CN |
|
|
|
---------►NH3 -f СН2=СН—СООН |
|||
|
гидролиз |
|
|
нитрил (З-окснпропиодавой кислоты
HCN |
2Н20 |
|
|
2) НС==СН-------------- > СН2 = C H -C N ---------------►NH3 + СН2 = СН — СООН |
|||
Cu2 (CN)2 |
гидролиз |
|
|
акрилонитрил |
|
|
|
В технике используются |
производные |
акриловой |
кислоты — ее |
эфиры, особенно метиловый, |
называемый |
м е т и л а |
к р и л а т о м . |
Его в промышленных масштабах получают из этиленциангидрина (из нитрила Р-оксипропионовой кислоты или из акрилонитрила*. В пер
вом случае этиленциангидрин нагревают со смесью серной кислоты и метилового спирта: /Р
H 2SO 4
HOCH2-C H 2-C N -f- СН3ОН---------> СН2=СН—C -0CH 3+(NH4)2S04
метилакрилат
* Представляет интерес получение метилакрилата из ацетилена, окиси углерода и СНаОН в присутствии концентрированной соляной кислоты. Источ ником окиси углерода является тетракарбонил никеля (В. Penne, 1944 г.):
& |
-|- NiCl2 + На |
4HCs= СН + 4СН3ОН + Ni(CO)4 + 2НС1 -> 4СН2 = С Н - С ^ |
|
Х ОСН3 |
|
Серная кислота в этой реакции способствует дегидратации и омы лению нитрила, а также образованию эфира.
В аналогичных условиях идет образование метилакрилату из акри лонитрила:
H 2SO4 |
/ ° |
СН2 = CH-CN + н 20 + СН3ОН --------- ►СН2=СН—С -0-С Н 3 + (NH4)2S04 |
|
Метилакрилат легко полимеризуется с |
образованием прозрачных |
стекловидных веществ. Поэтому его применяют в производстве орга нического стекла и. других ценных полимеров или сополимеров.
М е т а к р и л о в а я к и с л о т а СН2=С(СН3)—СООН и ее эфиры получаются в технике в больших количествах методами, сход ными с методами получения акриловой кислоты и ее эфиров.
Исходным продуктом является ацетон, который G HCN дает ни трил а-оксиизомасляной кислоты:
|
ОН |
СН3—С = О + HCN |
СН3- i -C N |
СНз |
СНз |
|
ацетонциангидрин, |
|
2-окси-2-метнлпропанннтрнл |
Ацетонциангидрин при нагревании с серной кислотой подвер гается дегидратации и омылению с образованием метакриловой кис лоты. Эта реакция в присутствии одноатомного спирта приводит к соответствующему эфиру метакриловой кислоты:
ОН |
н2о |
СН2 = С—СООН + (NH4)2S04 |
|
с н 3—С—CN- |
H 2S O 4 |
СНз |
|
СНз |
носна |
СНг = С —СООСНз + (NH4)2S04 |
СНз
По данной схеме в присутствии метилового спирта получается метиловый эфир метакриловой кислоты, называемый м е т и л м е т а к р и л а т о м . Этот эфир, как и другие акрилаты, при полимериза ции или сополимеризации образует стекловидные полимеры (органи ческие стекла) с весьма ценными техническими свойствами.
Полимеры имеют цепную структуру:
|
СООСНз СООСНз |
СООСНз |
|
|
I |
I |
I |
. —СНо—С—СН2—С—СНо—с — . |
|||
" |
I |
I |
I |
|
СНз |
СНз |
СНз |
К р о т о н о в а я к и с л о т а |
СН3—СН=СН—СООН известна |
||
в двух модификациях. Одна («устойчивая», |
«стабильная») твердая, |
||
т. пл. 729С, т. кип. 1899С. |
Вторая |
(«неустойчивая», «лабильная») |
|
при обыкновенных условиях |
жидкая, т. пл. 15,5QС, т. кип. 1729С. |
В присутствии следов иода или брома под действием прямого сол нечного света лабильная форма быстро и количественно превращает ся в стабильную форму. В остальном обе модификации кислоты имеют сходные свойства. Указанные отличия между этими модификациями кислот являются следствием различного пространственного распо ложения атомов и групп атомов у двойной связи, т. е. геометрической или цис—транс-изомерии.
Устойчивая, стабильная форма представляет собой транс-изо мер (I) (атомы водорода расположены по разные стороны относитель
но двойной связи). Лабильная |
форма — изокротоновая |
кислота — |
цис-тошр (II) (атомы водорода |
расположены по одну |
сторону от |
двойной связи): |
|
|
(I) СН3- С - Н
II
н - с - с о о н
Д = 2 ,0*10-5
теплота, сгорания 478 ккал
(II) Н—С—сн 3
|
|
II |
К = 3 ,6 .1 0 - 8 |
|
|
н - с - с о о н |
теплота сгорания |
|
|
|
|
|
486 ккал |
|
Из этиленовых высших кислот |
большое значение |
имеет о л е и* |
||
н о в а я |
к и с л о т а |
С17Н33СООН, которая наряду с пальмитиновой |
||
и стеариновой кислотами образует жиры. Олеиновую |
кислоту полу |
|||
чают омылением некоторых растительных масел. Это |
маслообразная |
|||
жидкость без запаха и вкуса. |
|
|
||
Олеиновой кислоте присущи свойства ненасыщенных кислот: |
||||
бромная |
вода при встряхивании с ней обесцвечивается (присоедине |
|||
ние брома по двойной |
связи). Разбавленный раствор |
марганцевока |
лиевой соли при взбалтывании с олеиновой кислотой обесцвечивает ся, а олеиновая кислота переходит в диоксистеариновую кислоту (по месту двойной связи присоединяются две оксигруппы, стр. 74). При долгом стоянии или при взаимодействии с некоторыми химическими реагентами, например при встряхивании с азотистой кислотой (вод ным подкисленным раствором нитрита калия или натрия), жидкая
олеиновая кислота |
(^ас-изомер) переходит в твердую э л а и д и н о - |
в у ю к и с л о т у |
(транс-изомер). Теплота сгорания олеиновой |
кислоты 2682,0 ккал, элаидиновой кислоты 2664,3 ккал. Обе кислоты имеют прямую углеродную цепочку с двойной связью между 9-м и 10-м атомами углерода:
СН3-(СН2)7- С - Н |
СН3-(СН2),-С -Н |
НООС-(СН2)7-С --Н |
il |
Н-С—(СН2),-СООН |
|
олеиновая кислота |
елаидиноаая кислота |
(^ыс-изомер) |
(транс-изомер) |
Гидрирование (присоединение водорода по двойной связи) превра щает олеиновую кислоту в твердую стеариновую кислоту. Щелочные соли олеиновой кислоты — олеиновые мыла — применяются в тех нике, например для промывания шерсти и для других целей.