книги / Физико-химические исследования соляных систем
..pdfПримем а '= 0,73. В этом случае, согласно табл. 2, имеем:
|
|
|
|
20Д2. |
11,14 |
|
|||
отсюда: |
|
|
27.8 |
|
37,8 = 1,0292, |
|
|||
1,0292 • 27,8 = |
28.61% NaCl |
у 0= 1,0292 • 37,8 = 38.72% КС1. |
|||||||
|
*0 = |
||||||||
|
Находим |
для раствора, содержащего 28,61% NaCl, а = |
0,716; |
||||||
для раствора, содержащего 38,72% КС1, а = 0,72. |
|
||||||||
|
Искомое |
а = j |
• 0,716-|-\ |
• 0,720 = 0,717. |
|
||||
|
По экспериментальным данным Вант Гоффа [10] |
1fiQft |
|||||||
= |
0,716, |
по данным |
Леопольда |
и Джонстона [32] а = |
|||||
= |
|||||||||
= |
0,715. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким |
образом рассчитанное значение а хорошо согласуется |
|||||||
с найденными из опыта несмотря на то, что при смешении изопьестических растворов NaCl и КС1 по данным автора [136] наблюдается сильный экзотермический эффект взаимодействия между гидратированными молекулами электролитов.
Для большинства изученных систем, содержащих электро
литы с общими |
ионами (NaCl — MgCfe, NaCl — Na2S04, KCl — |
||||
— MgCb |
и др.), |
в ранних работах |
автора [13] |
было показано |
|
согласие |
между |
опытными и рассчитанными значениями |
упру |
||
гости пара растворов в пределах |
возможных |
ошибок |
опыта |
||
(0,2—0,3 мм при 25°). В дальнейших, более точных исследова
ниях автора по |
температурам кипения отдельных |
изопьестиче- |
|||
ских растворов |
и их смесей наблюдалось: 1) |
для |
пар |
солей, не |
|
взаимодействующих химически |
(NaCl — MgCh, MgCh — Mg'S04 |
||||
и NaCl— Na2S04), постоянство |
исходных и |
конечных |
темпера |
||
тур кипения в пределах возможных ошибок |
опыта |
(до 0,03° |
|||
или 1% от общей температурной депрессии); 2) для пар солей,
дающих двойные соли |
(КС1 — MgCh, Na2S04— M gS04), |
пони |
|
жение температур кипения изопьестических растворов |
при их |
||
смешении |
на 2—3% от |
общего повышения температуры |
кипе |
ния воды |
в присутствии электролитов (что эквивалентно при |
||
мерно 0,1 |
мм упругости |
пара при 25°), 3) для пар солей |
с раз |
ными ионами (Na2S04 — Mg’Cb, NaCl — M gS04) либо повыше ние, либо понижение температур кипения после смешения соот ветствующих изопьестических растворов на 0,13° при исходных температурах кипения 103 и 104,5°.
Таким образом для большинства растворов электролитов с общими ионами можно рассчитывать активности воды с точ
ностью |
обычных |
тензиметрических |
измерений, руководствуясь |
нашим |
правилом |
о практической |
неизменности активностей |
воды при смешении изопьестических |
растворов. |
||
41
|
|
К онцентрации р аство р о в о тд ел ьн ы х солей |
||
|
NaCl |
KCI |
N H 4C1 |
K2S 0 4 |
a |
|
0 — 100° |
|
|
|
|
|
|
|
0 96 |
6,3 |
8,8- |
6,3 |
16,7 |
Q,95 |
7,8 |
10,7 |
7,8 |
(20,4) |
(0,94 |
9,2 |
12,6 |
9,2 |
(24,0) |
0,93 |
10,4 |
14,2 |
10,7 |
(27,8) |
-0,92 |
и ,® |
15,9 |
lZ.O |
(31,3) |
0'9 l |
12,7 |
17,4 |
13,3 |
(34,7) |
-<X90 |
13,8 |
19,1 |
14,5 |
(38,4) |
0^89 |
14,9 |
20,4 |
15,7 |
(42,0) |
0 ,8 8 |
15,9 |
21,8 |
17,0 |
(45,5) |
0,87 |
16,8 |
23,0 |
18,4 |
(49,2) |
<0,86 |
17,8 |
24,2 |
19,6 |
(52,7) |
0/55 |
18,7 |
25,4 |
20,6 |
(56,4) |
-0,84 |
19,6 |
26,5 |
21,7 |
|
о !в з |
20.5 |
27,7 |
22,9 |
|
*0,82 |
21,3 |
28,8 |
24,0 |
|
0,81 |
22,1 |
29,9 |
25,1 |
|
0 .8 0 |
23,0 |
30,9 |
26,1 |
|
<0,79 |
23.7 |
31,9 |
27,2 |
|
0,78 |
24,4 |
32,9 |
28,2 |
|
<0,77 |
25,1 |
33,9 |
29,2 |
|
0,76 |
25.8 |
34,85 |
30,2 |
|
0,15 |
26,5 |
35,8 |
31,2 |
|
0 ,7 4 |
(27,1) |
36,8 |
32,2 |
|
0,73 |
(27,8) |
(37,8) |
33,2 |
|
0,72 |
(28,4) |
(38,7) |
?4,2 |
|
0,71 |
<29,0) |
(39,6) |
35,2 |
|
0 ,7 0 |
(29,6) |
(40,5) |
36,2 |
|
0,69 |
(30,1) |
(41,4) |
37,2 |
|
0 .68 |
(30,7) |
(42,3) |
38,2 |
|
0,67 |
(31,2) |
(43,2) |
39,2 |
|
0 .66 |
(31.8) |
(44,1) |
40,1 |
|
0,65 |
(32,3) |
(45,0) |
41.1 |
|
0,64 |
(32.8) |
(45,9) |
42,1 |
|
0 ,6 3 |
(33,3) |
(46,7) |
43.0 |
|
0,62 |
(33.8) |
(47.6) |
44,0 |
|
0,61 |
(34,2) |
(48,5) |
44,9 |
|
0,60 |
(34,7) |
(49,4) |
(45,9) |
|
0,55 |
(36,8) |
(53,9) |
(50,7) |
|
0,50 |
(38,8) |
(58,2) |
(5 5 / ) |
|
0,45 |
(40,7) |
(62,5) |
17,4 |
|
П р и м е ч а н и е . |
При составлении табл. 2 были |
использованы |
следую щ ие |
|
различных авторов по NaCl, KCI, NH4C1, K2S 0 4, Na2S 0 4 n MgSO* при тем пературах
W. E. Bousfield no |
NaCl при 18э (G m . H an d b u ch ,№ |
2 1 ,3 4 5 ,1 9 2 8 ];L ovelace,F razer |
{G m . Handbuch № |
22, 420 —422, 1938], Pearce и |
Eckstrem no Na2S 0 4 при 25° |
42
Т а б л и ц а 2
(в вес. % ) при оди наковы х активностях воды а
|
N a2S O t |
|
25° |
100° |
0° |
12,4 |
15.0 |
15.2 |
15.3 |
18.4 |
17.7 |
17,9 |
21.4 |
19.7 |
20,1 |
24.0 |
21.5 |
22.3 |
26.4 |
23.1 |
24.3 |
(28,6) |
24.7 |
26,2 |
(30,8) |
25,9 |
28,0 |
(32,6) |
27.3 |
29,6 |
(34.3) |
28.5 |
31,2 |
(36.0) |
29.5 |
32,7 |
(37,5) |
30.5 |
(34.2) |
*.39,0) |
31.5 |
(35.6) |
(40.4) " |
32.4 |
(37.0) |
(41.7) |
33.2 |
(38.3) |
(43.0) |
34,0 |
(39.6) |
(44,3) |
34.7 |
(40.8) |
(45.5) |
35.5 |
(42.0) |
(46.8) |
(36.2) |
(43.2) |
<48.D |
(36,9) |
(44.3) |
(49.2) |
(37.5) |
(45.4) |
(50.3) |
(38,1) |
(46.4) |
(51.5) |
(38.7) |
(47.4) |
- (52,7) |
(39.2) |
(48.5) |
(53.9) |
(39.8) |
(49.5) |
f55,0) |
(40.3) |
(50.5) |
(56.1) |
(40.9) |
(51.6) |
(57.2) |
(41.4) |
(52,5) |
|
(41.9) |
(53.4) |
|
(42.3) |
(54.3) |
|
(42.8) |
(55.3) |
|
(43.2) |
(56.2) |
|
(43.6) |
(57.2) |
|
(44.0) |
(58.1) |
|
(44.5' |
(59.1) |
|
(44.9) |
(60,0) |
|
(45.2) |
(61,0) |
|
(45.5) |
(65.8) |
|
(47.2) |
(70.5) |
' |
(48,8) |
(75.0) |
|
(50.4) |
M gSO*
25° 50°
16.717.8
19.020,4
21.022,6
22.8 |
24.3 |
|
26,0 |
||
24.4 |
||
27.6 |
||
26,0 |
||
29.1 |
||
27.4 |
||
30.2 |
||
28,6 |
||
31.4 |
||
29.9 |
||
32.4 |
||
31.9 |
||
33.4 |
||
31.9 |
||
34.3 |
||
32.9 |
||
35.3 |
||
33.8 |
||
36.1 |
||
34,6 |
||
36.9 |
||
35.4 |
||
37.7 |
||
36,2 |
||
|
36.938.4
(37.6) |
39.1 |
|
(39,8) |
||
(38,3) |
||
40,3) |
||
(38,9) |
||
.(41,0) |
||
(39.5) |
||
41,6) |
||
(40.1) |
||
(42Л |
||
(40.7) |
||
(42,7 |
||
(41.2) |
||
(43.2) |
||
(41.8) |
||
(43.7) |
||
(42.3) |
||
(44.2) |
||
(42.8) |
||
(44.7) |
||
(43.3) |
||
(45.1) |
||
(43.8) |
||
45,5) |
||
(44.2) |
||
(46.0) |
||
(44.6) |
||
(46.4) |
||
(45.1) |
||
(46.8) |
||
(45.6) |
||
(47.2) |
||
(46.0) |
||
(46.4) |
(47.6) |
|
(46.8) |
(48.0) |
|
(47.2) |
(48.4) |
|
(49.0) |
(50.0) |
|
(50.5) |
(51.6) |
|
(52.0) |
(53.2) |
100°
21.7
24.3
26,6
28.3
29.8
31.3
32.7
35.9
35.0
36.1
37.1
38.1
39,0
39.7
40,5
41,2
41.9
(42,6)
(43.2)
(43.8)
(44.4)
(44.9)
(45.4)
(46.0)
(46.5)
(47.0)
(47.4)
(47.9)
(48.3)
(48.8)
(49.2)
(49.5)
(49.9)
(50.2)
(50.6)
(51.0)
(51.4)
(53.0)
(54,7)
(56.3)
литературные источники: |
компилятивная |
сводка А. Б. |
Здановского |
данных |
||||
0 _ Ю 0° |
[Труды |
Солян й |
лаборатории |
АН |
СССР, в. 6 ,2 5 —41. 1936]; |
данные |
||
и S ease |
по |
К О |
при 20Р, Saxton и Smith |
при температурах кипения растворов |
||||
KCI [Journ. |
Am. Chem. Soc., т. 59, № 12, 2689—91, 1937]. |
|
|
|||||
43
К онцентрации раство р о в |
о тд ел ьн ы х солей (в вес. °/0) |
M gCI2 |
СаС1? |
а
|
0° |
|
ю СП |
сл о |
|
|
|
о |
о |
0,95 |
7,6 |
j |
7,8 |
8,0 |
0.94 |
8,8 |
|
9,0 |
9.2 |
0,93 |
9,8 |
|
10,0 |
10,2 |
0,92 |
10,7 |
|
10,9 |
11Д |
0,91 |
11,6 |
|
11,8 |
12,0 |
0,90 |
12,5 |
|
12,7 |
12,9 |
0,89 |
13,3 |
|
13,5 |
13,7 |
0,83 |
14,0 |
|
14,2 |
14,5 |
0,87 |
14,6 |
|
14,8 |
15,1 |
0,86 |
15,2 |
|
15,5 |
15,8 |
0,85 |
15,8 |
|
16,1 |
16,4 |
0,84 |
16,4 |
|
16,8 |
17,1 |
0,83 |
16,9 |
|
17,3 |
17,6 |
0,82 |
17,4 |
|
17,8 |
18,2 |
0,81 |
17,9 |
|
18,3 |
18,7 |
0,80 |
18,3 |
|
18,8 |
19,2 |
0,79 |
18,8 |
|
19,3 |
19,7 |
0,78 |
19,2 |
|
19,7 |
20,2 |
0,77 |
19,6 |
|
20,1 |
20,6 |
0,76 |
20,1 |
|
20,6 |
21,1 |
0,75 |
20,5 |
|
21,0 |
21,5 |
0,74 |
20,9 |
|
21,4 |
21,9 |
0,73 |
21,3 |
|
21,8 |
22,4 |
0,72 |
21,8 |
|
22,3 |
22,9 |
0,71 |
22,2 |
|
22,8 |
23,3 |
0,70 |
22,6 |
|
23,2 |
23,7 |
0,69 |
23,0 |
|
23,6 |
24,1 |
0,68 |
23,4 |
|
23,9 |
24,5 |
100° |
°° |
2 5 1 |
50° |
100° |
|
|
|
|
|
8,5 |
9,0 |
9.2 |
9,5 |
10,0 |
9,6 |
10,0 |
10,3 |
10,6 |
11,3 |
10,6 |
1 10 |
п , з |
11,6 |
12,3 |
11,6 |
12,0 |
12,3 |
12,7 |
13,4 |
12,5 |
12,9 |
13,2 |
13,6 |
14,4 |
13,4 |
13,9 |
14,2 |
14,6 |
15,4 |
14,2 |
14,8 |
15,1 |
15,5 |
16,4 |
15,0 |
15,6 |
16,0 |
16,4 |
17,3 |
15,7 |
16,3 |
16,7 |
17,2 |
18,2 |
16,4 |
17,0 |
17,5 |
18,0 |
19,1 |
17,1 |
17,8 |
18,4 |
19,0 |
19,9 |
17,8 |
18.5 |
19,0 |
19,6 |
20,6 |
18,4 |
19,1 |
19,7 |
20,2 |
21,4 |
19,0 |
19,8 |
20,3 |
20,9 |
22,2 |
19,6 |
20,4 |
21,0 |
21,6 |
23,0 |
20,1 |
21,1 |
21,7 |
22,2 |
23,8 |
20,6 |
21,7 |
22,3 |
22,9 |
24,5 |
21,2 |
22,2 |
22,9 |
23,6 |
25,1 |
21,7 |
22,8 |
23,5 |
24,2 |
25,8 |
22,2 |
23,4 |
24,1 |
24,8 |
26,4 |
22,6 |
24.0 |
24,7 |
25,4 |
27,1 |
23,0 |
24,6 |
25,3 |
26,0 |
27,7 |
23,5 |
25,2 |
25,8 |
26,5 |
28,2 |
24,0 |
25,7 |
26,3 |
27,0 |
28,7 |
24,4 |
26,2 |
26,8 |
27,5 |
29,2 |
21,9 |
26,7 |
27,3 |
28,1 |
29,7 |
25,3 |
27,1 |
27,8 |
28,6 v |
30,3 |
25,7 |
27,6 |
28,3 |
29,0 |
30,8 |
П р и м е ч а н и е . Использованы следую щ ие литературные источники: Труды Справочник Технической энциклопедии (С Т Э ), т. 5, 459, 1930 г. по СаС12.
44
Т а б л и ц а 3
при о ди н аковы х акти вн остях воды а
/7
|
0° |
0,67 |
23,8 |
0,66 |
24,2 |
0,65 |
24,5 |
0,64 |
24,9 |
0,63 |
25.2 |
0,62 |
25,5 |
0,61 |
25,9 |
0,60 |
26,3 |
0,59 |
26,6 |
0,58 |
26,9 |
0,57 |
27,3 |
0,56 |
27,6 |
0,55 |
28,0 |
0,54 |
28,3 |
0,53 |
28,7 |
0,52 |
29,0 |
0,51 |
29,3 |
0,50 |
29,6 |
0,45 |
31,1 |
0,40 |
32,6 |
0,35 |
34,1 |
0,30 |
35,4 |
0,25 |
|
0,20 |
|
0,15 |
|
MgCl2 |
|
|
|
CaCU |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25э |
£0° |
100° |
0° |
25° |
50° |
100’ |
24,3 |
25,0 |
26,1 |
28,0 |
28,7 |
29,5 |
31,3 |
24,7 |
25,3 |
26,5 |
28,4 |
29,2 |
30,0 |
31,8 |
25,1 |
25,7 |
27,0 |
28.8 |
29,7 |
30,4 |
32,4 |
25,5 |
26,1 |
27,4 |
29,3 |
30,1 |
30,9 |
32,9 |
25,8 |
26,5 |
27,8 |
29,7 |
30,6 |
31,4 |
33,4 |
26,2 |
26,8 |
28,1 |
30,1 |
31,0 |
31,9 |
33,9 |
26,6 |
27,2 |
28,5 |
30,5 |
31,5 |
32,3 |
34,4 |
26,9 |
27,5 |
28.8 |
31,0 |
31,9 |
32,7 |
34,9 |
27,3 |
27,9 |
29,2 |
31,4 |
32,3 |
33,1 |
35,4 |
27,6 |
28,2 |
29,6 |
31,8 |
32,7 |
33,6 |
35,9 |
23,0 |
28,6 |
29,9 |
32,2 |
33,1 |
34,1 |
36,3 |
28,3 |
28,9 |
30,3 |
32,6 |
33,5 |
34,5 |
36,8 |
28,6 |
29,3 |
30,6 |
33,0 |
33,9 |
34,9 |
37,3 |
29,0 |
29,6 |
31,0 |
33.3 |
34,3 |
35,4 |
37,8 |
29,4 |
30,0 |
31,4 |
33,6 |
34,6 |
35,8 |
38,3 |
29,7 |
30,3 |
31.7 |
34,0 |
35,0 |
36.2 |
38,8 |
30,0 |
30,7 |
32,1 |
34,3 |
35,4 |
36.6 |
39,3 |
30,3 |
31,0 |
32,4 |
34,6 |
35,8 |
37,0 |
39,9 |
31,9 |
32,6 |
34,1 |
36,5 |
37,9 |
39,2 |
42,6 |
33,5 |
34,3 |
36,0 |
38,6 |
39.8 |
41,4 |
45,7 |
34,9 |
35,7 |
37,4 |
40,4 |
42,0 |
44.0 |
49,0 |
36,3 |
37,1 |
38,9 |
42.6 |
44,4 |
46.7 |
52,4 |
|
|
|
45,0 |
47.2 |
49.7 |
56.7 |
|
|
|
47.7 |
50.2 |
53,1 |
60.8 |
|
|
|
50.8 |
54,0 |
57.8 |
|
Соляной лаборатории АН СССР, в. 6, стр, 32 35 и 47, 1936 г. по MgClj и
45
К онцентрации р аство р о в о тд ельн ы х эл ек тр о л и то в
НС1
а
|
0° |
25° |
0,95 |
3,6 |
3,8 |
0,94 |
4,2 |
4,4 |
0,93 |
4,9 |
5,1 |
0,92 |
5,6 |
5,8 |
0,91 |
6,2 |
6,5 |
0,90 |
6,8 |
7,1 |
0,89 |
7,4 |
7,7 |
0,88 |
7,9 |
8,2 |
0,87 |
8,4 |
8,8 |
0,86 |
8,9 |
9,3 |
0,85 |
9,4 |
9,8 |
0,84 |
9,9 |
10,2 |
0,83 |
10,4 |
10,7 |
0,82 |
10,9 |
11,2 |
0,81 |
11,3 |
11,7 |
0,80 |
11,7 |
12,2 |
0,79 |
12,1 |
12,6 |
0,78 |
12,5 |
13,0 |
0,77 |
12,9 |
13,5 |
0,76 |
13,3 |
13,9 |
0,75 |
13,7 |
14,3 |
Сл О о
4,4
5,2
6,0
6,7
7,3
8,0
8,6
9,3
9,8
10,3
10,8
11,3
11,8
12,2
12,6
13,1
13,5
13,9
14,3
14,8
15,1
|
|
NaOH |
|
|
100° |
0° |
25° |
60° |
|
5,4 |
6,0 |
6,2 |
6,5 |
|
6Д |
7,0 |
7,2 |
7,5 |
|
7,0 |
8,0 |
8,2 |
8,5 |
|
7,9 |
8,8 |
9,0 |
9,2 |
|
8,6 |
9,6 |
9,8 |
ю .о |
: |
9,3 |
10,3 |
10,5 |
10,8 |
|
10,0 |
11,0 |
1 U |
11,6 |
■ |
10,6 |
11,6 |
11,6 |
12,3 |
|
П Д |
12,2 |
12,2 |
13,0 |
|
11,8 |
12,8 |
12,9 |
13,6 |
|
12,3 |
13,4 |
13,6 |
14,2 |
|
13,0 |
13,9 |
14,2 |
14,8 |
|
13,4 |
14,4 |
14,8 |
15,3 |
|
13,8 |
15,0 |
15,4 |
15,9 |
|
14,3 |
15,5 |
16,0 |
16,5 |
|
14,8 |
16,1 |
16,5 |
17,1 |
|
15,2 |
16,6 |
17,0 |
17,6 |
: |
15,7 |
17,1 |
17,5 |
18,1 |
: |
16,1 |
17,6 |
18,0 |
18,6 |
|
16,5 |
18,0 |
18,5 ’ |
19,1 |
|
16,9 |
18,5 |
19,0 |
19,6 |
|
0,74 |
14,0 |
14,7 |
15,5 |
17,3 |
18,9 |
19,4 |
20,1 |
0,73 |
14,4 |
15,1 |
15,8 |
17,7 |
19,3 |
19,8 |
20,6 |
0,72 |
14,8 |
15,4 |
16,2 |
18,1 |
19,7 |
20,2 |
21,0 |
0,71 |
15,1 |
15,8 |
16,5 |
18,6 |
20,1 |
20,6 |
21,4 |
0,70 |
15,5 |
16,1 |
16,9 |
19,0 |
20,6 |
21,0 |
21,9 |
0,69 |
15,8 |
16,5 |
17,3 |
19,4 |
21,0 |
21,5 |
22,4 |
0,68 |
16,2 |
16,8 |
17,7 |
19,7 |
21,4 |
21,9 |
22,8 |
0,67 |
16,6 |
17,2 |
18,0 |
20,0 |
21,7 |
22,3 |
23,3 |
0,66 |
16,9 |
17,5 |
18,4 |
20,4 |
22,0 |
22,7 |
23,7 |
П р и м е : ч а н и е . |
Данны е iпо |
НС1 |
заимствованы из СТЭ, т. 5, стр. 465; по |
||||
ы из |
сре дних значений a AJ1Я |
40° и |
60°. |
|
|
|
|
46
(в вес. % ) при одинаковы х активностях |
Т а б л и ц а 4* |
воды а |
|
НС1 |
NaOH |
а
|
0° |
25° |
50° |
100° |
0° |
25° |
0,65 |
17,2 |
17,9 |
18,8 |
20,8 |
22,4 |
23,1 |
0,64 |
17,6 |
18,2 |
19,1 |
21,2 |
22,8 |
23,5 |
0,63 |
17,9 |
18,6 |
19,5 |
21,5 |
23,2 |
23,9 |
0,62 |
18,2 |
19,0 |
19,9 , |
21,9 |
23,6 |
24,а |
0,61 |
18,6 |
19,3 |
20,2 |
22,2 |
24,0 |
24,7 |
0,60 |
19,0 |
19,7 |
20,6 |
22,6 |
24,4 |
.25,1 |
0,59 |
19,3 |
20,0 |
20,9 |
23,0 |
24,8 |
25,5 |
0,58 |
19,7 |
20,3 |
21,3 |
23,3 |
25,1 |
25,9 |
0,57 |
20,1 |
20,7 |
21,6 |
23,7 |
25,5 |
26,2 |
0,56 |
20,4 |
21,1 |
22,0 |
24,0 |
25,9 |
26,5 |
0,55 |
20,7 |
21,5 |
22,3 |
24,4 |
26,2 |
26,8 |
0,54 |
21,0 |
21,8 |
22,7 |
24,8 |
26,6 |
27,2 |
0,53 |
21,4 |
22,1 |
23,1 |
25,2 |
26,9 |
27,6 |
0,52 |
21,7 |
22,5 |
23,4 |
25,6 |
27,3 |
28,0 |
0,51 |
22,0 |
22,9 |
23,8 |
26,0 |
27,6 |
28,3 |
0,50 |
22,3 |
23,3 |
24,1 |
26,3 |
28,0 |
28,6 |
0,45 |
23,9 |
25,0 |
25,9 |
28,3 |
29,6 |
30,2 |
0,40 |
25,5 |
26,7 |
27,7 |
30,3 |
(31,0) |
31,7 |
0,35 |
27,2 |
28,6 |
29,8 |
32,5 |
(32,8) |
33,5 |
0,30 |
29,0 |
30,7 |
31,9 |
35,0 |
|
35,6 |
0,25 |
31,1 |
32,8 , |
34,3 |
37,5 |
|
37,9 |
0,20 |
33,3 |
35,3 |
з м |
40,6 |
(39,5) |
40,2 |
0,15 |
35,9 |
38,0 |
40,4 |
(44,3) |
(42,1) |
42,8 |
0,10 |
39,2 |
41,7 |
(45) |
---’ |
— |
46,0 |
60°
24,2
24,6
25,0
25,4
25,9 26,а-
26,7
27,1
27,5
27,9
28,а
ГО ОО *•4
29,1
29,5- 29,9' 30,2::
32,1
34,а
36,1
38,1
40,а -
42,7
4 5 4
48,7
0,05 |
(41,5) |
(46,5). |
— |
— |
(19,7) |
50,4 |
53,6 |
NaOH — из |
СТЭ. т. 6, |
стр. 73, |
1631; |
значения |
а растворов |
НС1 для |
50° п о л у - |
47
К он цен трац ии р а ст в о р о в отд ельн ы х солей
а
0,96
0,95
0,94
0,93
0,92
0,91
0,90
0,89
0,88
0,87
0,86
0 ,8 5
0,84
0,83
0 ,8 2
0,81
0 ,8 0
0,79
0,78
0 ,77
0,76
0,75
0,74
0,73
0 ,72
0,71
0 ,70
0,69
0,68
0,67
0,66
0,65
0.64
0,S3
0,62
0,61
0,60
0,55
0,50
0° |
25э |
50° |
75° |
|||
10.3 |
10,3 |
10,1 |
10,1 |
|||
12.9 |
12,7 |
12,4 |
12.3 |
|||
15.0 |
14.7 |
14.4 |
||||
15.4 |
||||||
17.9 |
17.2 |
16.8 |
16.5 |
|||
19.3 |
18,9 |
18.5 |
||||
20,2 |
||||||
22.5 |
21.3 |
20,8 |
20.4 |
|||
24,8 |
23.1 |
22,7 |
22.3 |
|||
26.9 |
25,2 |
24 |
.6 |
24 |
.2 |
|
29.0 |
26,9 |
26 |
.3 |
25,9 |
||
31.0 |
28,8 |
28,0 |
27 |
.6 |
||
32.9 |
30.6 |
29 |
.7 |
29.2 |
||
34.9 |
32,3 |
31.3 |
30 |
.8 |
||
36,8 |
34.0 |
33 |
.0 |
32 |
.4 |
|
38.6 |
35.6 |
34.5 |
33 |
.9 |
||
40,3 |
37.1 |
36 |
.0 |
35 |
.4 |
|
42.0 |
38.7 |
37 |
.5 |
36.9 |
||
43.7 |
40.1 |
39 |
.0 |
38 |
.3 |
|
45,3 |
41,6 |
40,4 |
39.7 |
|||
(46.8) |
43.1 |
41.8 |
40.9 |
|||
(48.3) |
44.4 |
43.1 |
42 |
.3 |
||
(49.8) |
45,9 |
44 |
.3 |
43 |
.6 |
|
(51.3) |
47.1 |
45.6 |
44.8 |
|||
(52.7) |
48.5 |
46 |
.9 |
46,0 |
||
(54.0) |
49,8 |
48 |
.2 |
47 |
.3 |
|
(55.3) |
(51,0) |
49 |
.4 |
48.3 |
||
(56.7) |
(52,4) |
50 |
.5 |
49 |
.6 |
|
(58.0) |
(53,6) |
51 |
.7 |
50 |
.7 |
|
(59,3) |
(54,8) |
52,9 |
51.8 |
|||
(61,6) |
(56.0) |
(54.0) |
52.9 |
|||
(62,9) |
(57.1) |
(55.1) |
54 |
.0 |
||
|
(58.2) |
(56 |
.2) |
55 |
.0 |
|
|
(59.2) |
(57.2) |
56 |
.0 |
||
|
|
(58.2) |
57.0 |
|||
|
|
(59,1) |
58 |
.0 |
||
|
|
(60,0) |
59 |
.0 |
||
|
|
(61,0) |
(59 |
.9) |
||
|
|
(61,9) |
(60 |
.9) |
||
|
|
(66 |
-5) |
(65.3) |
||
|
|
(70,5) |
(69,2) |
|||
П р и м е ч а н и е |
. Значения для N aN O a получены п о усредненны м данным |
fJourn. phys. Chem . |
41, № 4, 535— 38, 1937); для N a2C 0 3 — по усредненны м дан |
48
Т а б л и ц а 5
(в вес. % ) при одинаковы х активностях воды а
|
|
|
N32CO3 |
|
1 0 0 ° |
0 ° |
25° |
50° |
1 0 0 ° |
1 0 ,1 |
9,0 |
9,4 |
9,7 |
10,5 |
1 2 ,2 |
1 0 ,8 |
11,3 |
11,9 |
13Д |
14,3 |
12,7 |
13,2 |
13,9 |
15,2 |
16,3 |
14,4 |
15,0 |
15,9 |
17,4 |
18,3 |
16,1 |
17,0 |
17,9 |
19,4 |
2 0 ,2 |
17,9 |
18,9 |
19,9 |
21,3 |
2 2 ,0 |
19,5 |
2 0 ,6 |
2 1 ,6 |
23,1 |
23,9 |
2 1 ,1 |
2 2 ,2 |
23,2 |
24,8 |
25,5 |
22,7 |
23,7 |
24,7 |
26,2 |
27,2 |
24,1 |
25,0 |
26,1 |
27,7 |
28,8 |
25,4 |
26,4 |
27,4 |
29,0 |
39,4 |
26,8 |
27,6 |
28,5 |
30,3 |
31,9 |
27,8 |
28,7 |
29,7 |
(31,4) |
33,4 |
28,9 |
29,7 |
(30,7) |
|
34,9 |
29,9 |
(30,8) |
(31,7) |
|
36,4 |
(30,9) |
(31,8) |
(32,8) |
|
37,8 |
(31.8) |
(32.8) |
(33,8) |
|
39,1 |
(32.8) |
(33.8) |
|
|
40.4 |
(33,7) |
(34,7) |
|
|
41.7 |
(34,6) |
(35,6) |
|
|
43.0 |
(35,5) |
(36,5) |
|
|
44.1 |
(36,3) |
(37,3) |
|
|
45.4 |
|
|
|
|
46,6
47.8
48.9
50,0
51.1
52.2
53.2
54.3
55.3
56.3
57,2
58,1
59,1
j60,0
164,4 (6 :1,2 )
СТЭ т. 6 , стр. 75, 1931 г. для 0—103° и по данным Pearce и Hopson для 25° яым’сТЭ.’т. 6 , стр. 75, 1931 г.
4 Зак. 4746. ВНИИГ, вып. XXI. |
49 |
Если при расчете активностей воды растворов нескольких электролитов по вышеописанному методу требуется далеко идущая экстраполяция активностей воды для растворов отдель ных электролитов, то иногда можно использовать другой, болееудобный, но менее точный «ступенчатый» метод расчета.
Положим, нам задан состав раствора из нескольких электро
литов с концентрациями лг, г/, z. |
|
|
|
|||
Расчет |
активности |
воды |
а см |
раствора производится |
по |
|
схеме: |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
►ох |
|
|
|
|
|
у + Ьу _ |
ах у |
|
|
|
|
Z |
Lz |
аX, V, |
им |
|
|
Сначала для раствора наименее гидратирующегося элек |
||||||
тролита с |
концентрацией х |
находится |
активность воды |
а х. |
||
Затем устанавливается концентрация ду изопьестического рас твора второго электролита при активности воды ах.
Для суммарной концентрации у к у второго электролита определяется активность воды ах<1/. При этой активности уста
навливается концентрация дг третьего, наиболее гидратирую щегося электролита.
Искомая 'величина а см отвечает активности воды раствора
третьего электролита при концентрации z + Дг.
Остановимся на одном примере. Требуется найти активность воды а м раствора, содержащего 20,42% NaCl и 11,14% КС1
при 25°.
Пользуясь ступенчатым методом расчета, сначала находим:
для концентрации 11,14% КС1 ах = |
0,948. |
При этой активности |
||||||||
воды |
изопьестический |
раствор |
|
NaCl |
содержит |
8,08% |
NaCl. |
|||
Искомая |
величина а см = 0 ,7 1 8 |
, |
|
она |
отвечает |
концентрации |
||||
(20,42 |
+ |
8,08) % NaCl. |
Расчет |
|
по |
ранее |
описанному |
методу |
||
дал для того же раствора а -* = 0,717.
Таким образом второй метод освобождает нас от необходи мости далеко идущих экстраполяций значений активности воды растворов отдельных электролитов, но уступает по точно
сти первому |
методу. |
|
расчета |
|
Отметим, |
что |
в литературе [25,11] встречается для |
||
упругости паров |
смешанных растворов еще такая формула: |
|||
|
|
P = P o ~ ( P o ~ P f) ^ r — (Ро - Р ь ) ~ 9 у |
(20> |
|
|
|
ила |
0 |
|
50