Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая и неорганическая химия

..pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
1.1 Mб
Скачать

Наименование

Формула

t, °C

 

Стадия диссоциации

 

I

 

II

III

 

IV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,3·10–4

 

 

 

железа (II)

Fe(OH)2

25

 

 

 

 

 

железа (III)

Fe(OH)3

25

 

 

1,8·10–11

1,3·10–12

 

 

кадмия

Cd(OH)2

25

 

 

5,0·10–3

 

 

 

кобальта (II)

Co(OH)2

25

 

 

4,0·10–5

 

 

 

магния

Mg(OH)2

25

 

 

2,5·10–3

 

 

 

марганца (II)

Mn(OH)2

25

 

 

5,0·10–4

 

 

 

меди (II)

Cu(OH)2

25

 

 

3,4·10–7

 

 

 

никеля (II)

Ni(OH)2

25

 

 

2,5·10–5

 

 

 

ртути (II)

Hg(OH)2

25

 

 

5,0·10–11

 

 

 

свинца (II)

Pb(OH)2

25

9,6·10–4

 

3,0·10–8

 

 

 

серебра

AgOH

25

1,1·10–4

 

7,6·10–10

 

 

 

скандия

Sc(OH)3

25

 

 

 

 

 

титана (III)

Ti(OH)3

25

 

 

 

5,6·10–3

 

 

хрома (Ш)

Cr(OH)3

25

 

 

4,0·10–5

1,0·10–10

 

 

цинка

Zn(OH)2

25

 

 

 

 

 

91

Приложение 2

Произведение растворимости (ПР) малорастворимых веществ

Вещество

ПР

 

Вещество

ПР

AgBr

5,3·10–13

 

Cu(OH)2

1,2·10–12 (18)

 

 

 

(Cu2+, 2OH)

2,2·10–20 (20)

AgBrO3

5,5·10–5

 

CuCl

1,2·10–6

Ag2CO3

1,2·10–12

 

CuS

3,5·10–42 (10)

 

 

 

 

3,2·10–38 (20)

Ag2S

2,0·10–50

 

Cu2S

2,5·10–48

Ag2SO3

1,5·10–14

 

Fe(OH)2

8,0·10–20

 

 

 

(H+, FeO2)

 

AgI

8,3·10–17

 

FeS

3,7·10–19 (18)

 

 

 

 

5,0·10–18 (20)

AgCl

8,7·10–11 (18)

 

FePO4

1,3·10–22

 

1,8·10–10 (25)

 

 

 

AgOH

1,6·10–8 (20)

 

Fe(OH)3

6,3·10–38

(Ag+, OH)

1,9·10–8 (25)

 

(Fe3+, 3OH)

 

AgIO3

3,0·10–8

 

Fe2S3

≈ 10–38(20)

AgSCN

4,9·10–13 (18)

 

Hg2Br2

5,8·10–23 (20)

 

1,1·10–12 (20)

 

(Hg22+,2Br)

1,3·10–21 (25)

Al(OH)3

1,0·10–32

 

Hg2I2

4,5·10–29

(Al3+, 3OH)

 

 

(Hg22+,2I)

 

BaCO3

1,9·10–9 (16)

 

HgS

4,0·10–53

 

8,1·10–9 (25)

 

красный

 

BaCrO4

1,2·10–10

 

MnCO3

1,8·10–11

BaSO4

8,7·10–11 (18)

 

Ni(OH)2

2,0·10–15

 

1,1·10–10 (25)

 

 

 

Be(OH)2

6,3·10–22

 

NiS-α

3,2·10–19

(Be2+, 2OH)

 

 

 

 

CaCO3

3,8·10–9

 

PbCO3

7,5·10–14

CaC2O4

2,3·10–9

 

PbCl2

1,6·10–5

Ca3(PO4)2

2,0·10–29 (18)

 

PbCrO4

1,8·10–14

 

1,0·10–25 (25)

 

 

 

CaF2

4,0·10–11

 

PbI2

1,1·10–9

CdS

7,1·10–28 (18)

 

SrSO4

3,2·10–7

 

1,6·10–28 (25)

 

 

 

Cd(OH)2

2,2·10–14

 

ZnS

6,9·10–26 (20)

(Cd2+, 2OH)

 

 

сфалерит

7,4·10–27 (25)

CdCO3

1,2·10–12

 

ZnS

2,5·10–22

 

 

 

вюртцит

 

CoS-α

4,0·10–21

 

Zn3(PO4)2

9,1·10–33

92

Вещество

ПР

 

Вещество

ПР

AgBr

5,3·10–13

 

Cu(OH)2

1,2·10–12 (18)

 

 

 

(Cu2+, 2OH)

2,2·10–20 (20)

AgBrO3

5,5·10–5

 

CuCl

1,2·10–6

Ag2CO3

1,2·10–12

 

CuS

3,5·10–42 (10)

 

 

 

 

3,2·10–38 (20)

Ag2S

2,0·10–50

 

Cu2S

2,5·10–48

Ag2SO3

1,5·10–14

 

Fe(OH)2

8,0·10–20

 

 

 

(H+, FeO2)

 

AgI

8,3·10–17

 

FeS

3,7·10–19 (18)

 

 

 

 

5,0·10–18 (20)

AgCl

8,7·10–11 (18)

 

FePO4

1,3·10–22

 

1,8·10–10 (25)

 

 

 

AgOH

1,6·10–8 (20)

 

Fe(OH)3

6,3·10–38

(Ag+, OH)

1,9·10–8 (25)

 

(Fe3+, 3OH)

 

AgIO3

3,0·10–8

 

Fe2S3

≈ 10–38(20)

AgSCN

4,9·10–13 (18)

 

Hg2Br2

5,8·10–23 (20)

 

1,1·10–12 (20)

 

(Hg22+,2Br)

1,3·10–21 (25)

Al(OH)3

1,0·10–32

 

Hg2I2

4,5·10–29

(Al3+, 3OH)

 

 

(Hg22+,2I)

 

BaCO3

1,9·10–9 (16)

 

HgS

4,0·10–53

 

8,1·10–9 (25)

 

красный

 

BaCrO4

1,2·10–10

 

MnCO3

1,8·10–11

BaSO4

8,7·10–11 (18)

 

Ni(OH)2

2,0·10–15

 

1,1·10–10 (25)

 

 

 

Be(OH)2

6,3·10–22

 

NiS-α

3,2·10–19

(Be2+, 2OH)

 

 

 

 

CaCO3

3,8·10–9

 

PbCO3

7,5·10–14

CaC2O4

2,3·10–9

 

PbCl2

1,6·10–5

Ca3(PO4)2

2,0·10–29 (18)

 

PbCrO4

1,8·10–14

 

1,0·10–25 (25)

 

 

 

CoS-β

2,0·10–25

 

ZnCO3

1,45·10–11

Co(OH)2

6,3·10–15

 

Zn(OH)2

1,8·10–14 (18)

 

 

 

(Zn2+, 2OH)

1,2·10–17 (25)

Примечание. Произведение растворимости приводится при температуре 25 °С, для некоторых веществ приведены ПР при других указанных температурах. В скобках указаны ионы, образование которых предполагается при ионизации.

93

Приложение 3

Константы устойчивости и константы нестойкости комплексных ионов с неорганическими лигандами

Комплекс

Константа устойчивости (Kу)

Константа нестойкости (Kн)

 

Комплексы с аммиаком

[Ag(NH3)2]+

1,7·107

9,31·10–8

[Cd(NH3)4]2+

3,63·106

7,56·10–8

[Cd(NH3)6]2+

3,6·104

7,3·10–6

[Co(NH3)4]2+

3,6·105

2,8·10–6

[Co(NH3)6]2+

2,45·104

7,75·10–6

[Co(NH3)6]3+

4,57·1033

3,1·10–33

[Cu(NH3)4]2+

1,07·1012

2,14·10–13

[Cu(NH3)2]+

7,4·1010

1,35·10–11

[Ni(NH3)4]2+

8,9·107

1,12·10–8

[Ni(NH3)6]2+

1,02·108

1,86·10–9

[Zn(NH3)4]2+

2,5·109

3,46·10–10

[Hg(NH3)4]2+

1,8·1019

5,3·10–20

 

Бромидные комплексы

AgBr2

2,2·107

7,8·10–8

AuBr2

2,9·1012

4,0·10–13

AuBr4

3,16·1031

3,16·10–32

BiBr4

6,7·107

1,5·10–8

BiBr63–

3,3·109

2,0·10–10

CdBr42–

5,1·103

2,0·10–4

CuBr2

7,7·105

1,3·10–6

PbBr42–

8,5·102

1,0·10–3

HgBr42–

1,0·1021

1,0·10–21

 

Гидроксокомплексы

 

Ag(OH)2

1,0·104

1,0·10–4

Al(OH)4

1,0·1033

1,0·10–33

Cu(OH)42–

3,1·1018

7,6·10–17

Zn(OH)42–

4,6·1014

3,6·10–16

Cd(OH)42–

4,0·108

2,5·10–9

Cr(OH)4

8,0·1029

1,26·10–30

Fe(OH)42–

3,63·108

3,46·10–10

94

 

 

Комплекс

Константа устойчивости (Kу)

Константа нестойкости (Kн)

 

Йодидные комплексы

 

HgI42–

6,8·1029

1,48·10–30

PbI42–

8,3·103

1,42·10–4

CdI42–

2,6·105

8,0·10–7

CdI64-

1,0·106

1,0·10–6

 

Нитритные комплексы

Ag(NO2)2

6,76·102

1,48·10–3

Cd(NO2)42–

1,26·103

7,94·10–4

Hg(NO2)42–

3,5·1013

2,85·10–14

 

Роданидные комплексы

Ag(SCN)2

6,0·109

2,7·10–8

Au(SCN)2

1,0·1023

1,0·10–23

Au(SCN)4

1,0·1042

1,0·10–42

Cd(SCN)42–

6,0·101

1,67·10–2

Co(SCN)42–

1,8·102

5,5·10–3

Cu(SCN)2

1,28·1012

7,83·10–13

Fe(SCN)63–

1,7·103

5,88·10–4

Fe(SCN)4

3,4·104

2,9·10–5

Hg(SCN)42–

1,6·1021

5,9·10–22

 

Сульфитные комплексы

Ag(SO3)23–

2,2·108

4,5·10–8

Cu(SO3)23–

3,2·108

3,1·10–9

Hg(SO3)22–

4,56·1022

2,19·10–23

Hg(SO3)46–

6,9·1022

1,45·10–23

 

Тиосульфатные комплексы

Ag(S2O3)23–

2,9·1013

2,5·10–14

Cd(S2O3)22–

2,8·106

3,6·10–7

Cu(S2O3)23–

1,66·1012

6,0·10–13

Hg(S2O3)22–

2,8·1029

3,6·10–30

Hg(S2O3)46–

1,7·1033

5,8·10–34

 

Фторидные комплексы

AlF4

5,56·1017

1,8·10–18

AlF63–

4,68·1020

1,44·10–20

FeF4

5,5·1015

1,77·10–16

FeF63–

1,26·1016

7,94·10–17

 

Хлоридные комплексы

AgCl2

1,7·105

1,76·10–5

AuCl4

2,0·1021

5,0·10–22

BiCl4

5,89·103

1,7·10–4

 

 

95

Комплекс

Константа устойчивости (Kу)

Константа нестойкости (Kн)

CdCl42–

1,1·102

9,3·10–3

CdCl64–

3,85·102

2,6·10–3

HgCl42–

1,6·1015

8,5·10–16

PbCl42–

1,4·102

7,1·10–3

PdCl42–

1,67·1013

6,0·10–14

PtCl42–

1,0·1016

1,0·10–16

TlCl4

2,5·1018

4,0·10–19

SnCl42–

3,1·101

3,3·10–2

CuCl42–

1,59·105

6,3·10–6

 

Цианидные комплексы

Ag(CN)2

1,2·1021

8,0·10–22

Au(CN)2

2,0·1038

5,0·10–39

Au(CN)4

1,0·1056

1,0·10–56

Cd(CN)42–

1,3·1017

1,41·10–19

Cu(CN)2

1,0·1024

1,0·10–24

Cu(CN)42–

2,0·1027

5,0·10–28

Co(CN)64–

1,2·1019

8,12·10–20

Co(CN)63–

1,0·1064

1,0·10–64

Fe(CN)64–

1,0·1024

1,0·10–24

Fe(CN)63–

1,0·1031

1,0·10–31

Hg(CN)42–

3,2·1041

4,0·10–42

Ni(CN)42–

1,0·1031

1,0·10–31

Ni(CN)64–

2,0·1030

5,0·10–31

Zn(CN)42–

4,16·1019

1,3·10–17

96

Приложение 4

Cтандартные окислительно-восстановительные потенциалы ( 0) в водных растворах

Элемент

Уравнение полуреакции

0, В

Ag

Ag2O + 2H+ + 2e = 2Ag + H2O

+1,173

 

Ag2O + H2O + 2e = 2Ag + 2OH

+0,342

 

AgCl + e = Ag + Cl

+0,222

 

AgBr + e = Ag + Br

+0,071

 

AgI + e = Ag + I

–0,152

 

[Ag(NH3)2]+ + e = Ag + 2NH3

+0,373

 

[Ag(CN)2]+ e = Ag + 2CN

–0,29

 

[Ag(CN)3]2– + e = Ag + 3CN

–0,51

 

[Ag(S2O3)2]3– + e = Ag + 2S2O32–

+0,01

Al

AlO2+ 4H+ + 3e = Al + 2H2O

–1,262

 

Al(OH)3 + 3e = Al + 3OH

–2,31

 

AlO2+ 2H2O + 3e = Al + 4OH

–2,35

As

As + 3H+ + 3e = AsH3

–0,608

 

As2O3 + 6H+ + 6e = 2As + 3H2O

+0,234

 

H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O

+0,56

 

AsO43– + 8H+ + 5e = As + 4H2O

+0,648

 

AsO43– + 4H+ + 2e = AsО2+ 2H2O

+0,609

 

2H3AsO4 + 4H+ + 4e = As2O3 + 5H2O

+0,58

 

2AsO43– + 10H+ + 4e = As2O3 + 5H2O

+1,27

 

AsO2+ 2H2O + 3e = As + 4OH

–0,68

 

AsO2+ 4H+ + 3e = As + 2H2O

+0,429

 

AsO43– + 2H2O + 2e = AsO2+ 4OH

–0,67

Au

AuCl4+ 2e = AuCl2+ 2Cl

+0,926

 

AuCl4+ 3e = Au + 4Cl

+1,002

 

AuBr4+ 3e = Au + 4Br

+0,858

 

Au(CN)2+ e = Au + 2CN

–0,611

B

H3BO3 + 3H+ + 3e = B + 3H2O

–0,869

 

H2BO3+ 4H+ +3e = B + 3H2O

–0,687

 

HBO32– + 5H+ + 3e = B + 3H2O

–0,437

 

BO33– + 6H+ +3e = B + 3H2O

–0,165

 

B4O72– + 14H+ + 12e = 4B + 7H2O

–0,792

Bi

Bi3+ + 3e = Bi

+0,215

 

Bi2O3 + 3H2O + 6e = 2Bi + 6OH

–0,46

97

Элемент

Уравнение полуреакции

0, В

 

Bi2O5 + 10H+ + 4e = 2Bi3+ + 5H2O

+1,759

 

Bi2O5 + 8H+ + 4e = 2BiOH2+ + 3H2O

+1,70

 

Bi2O5 + 6H+ + 4e = 2BiO+ + 3H2O

+1,605

 

NaBiO3 + 6H+ + 2e = Bi3+ + Na+ + 3H2O

+1,8

Br

Br2 + 2e = 2Br

+1,09

 

Br3+ 2e = 3Br

+1,05

 

BrO3+ 3H2O + 6e = Br+ 6OH

+0,61

 

HВrO3 + 5H+ + 6e = Br- + 3H2O

+1,42

 

2HВrO3 + 10H+ + 10e = Br2+6H2O

+1,48

 

HВrO3 + 4H+ + 4e = HВrO + 2H2O

+1,46

 

2HBrO + 2H+ + 2e = Br2 + 2H2O

+1,59

 

2BrO+ 4H+ + 2e = Br2 + 2H2O

+2,09

 

BrO+ H2O + 2e = Br- +2OH

+0,76

 

2BrO+ 2H2O + 2e = Br2 + 4OH

+0,45

 

HВrO + H+ + 2e = Br- + H2O

+1,34

 

2BrO3+ 12H+ + 10e = Br2 + 6H2O

+1,52

 

2BrO3+ 6H20 + 10e = Br2 + 12OH

+0,50

C

CO2 + 2H+ + 2e = CO + H2O

–0,12

 

2CO2 + 2H+ + 2e = H2C2O4

–0,49

 

CO2 + 2H+ + 2e = HCOOH

–0,20

 

CNO+ H2O + 2e = CN+ 2OH

–0,97

 

(CN)2 + 2H+ +2e = 2HCN

+0,37

 

2CO32– + 4H+ +2e = C2O42– + 2H2O

+0,441

Cl

Cl2(г) + 2e = 2Cl

+1,35

 

Cl2(водн.) + 2e = 2Cl

+1,39

 

2HOCl + 2H+ + 2e = Cl2 + 2H2O

+1,63

 

2ClO+ 2H2O +2e = Cl2 + 4OH

+0,40

 

HClO + H+ + 2e = Cl+ H2O

+1,50

 

ClO+ H2O + 2e = Cl+ 2OH

+0,88

 

2HClO2 + 6H+ + 6e = Cl2 + 4H2O

+1,63

 

HClO2 + 3H+ + 4e = Cl+ 2H2O

+1,56

 

ClO3+ 6H+ + 6e = Cl+ 3H2O

+1,45

 

2ClO3+ 12H+ + 10e = Cl2 + 6H2O

+1,47

 

ClO3+ 3H2O + 6e = Cl+ 6OH

+0,63

 

2ClO4+ 16H+ + 14e = Cl2 + 8H2O

+1,39

 

ClO4+ 8H+ + 8e = Cl+ 4H2O

+1,38

 

ClO4+ 4H2O + 8e = Cl+ 8OH

+0,56

Co

Co(OH)3 + e = Co(OH)2 + OH

+0,17

 

Co3O4 + 8H+ +2e = 3Co2+ + 4H2O

+2,11

98

 

 

Элемент

Уравнение полуреакции

0, В

 

Co2O3 + 6H+ + 2e = 2Co2+ + 3H2O

+1,75

 

[Co(NH3)6]3+ + e = [Co(NH3)6]2+

+0,10

 

[Co(NH3)6]2+ + 2e = Co + 6NH3

–0,42

Cr

Cr3+ + e = Cr2+

–0,41

 

Cr2O72– + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O

+1,33

 

Cr2O72– + 14H+ + 12e = 2Cr + 7H2O

+0,29

 

HCrO4+ 7H+ + 3e = Cr3+ + 4H2O

+1,20

 

CrO42– + 4H2O + 3e = Cr(OH)3 + 5OH

–0,13

 

CrO42– + 2H2O + 3e = CrO2+ 4OH

+0,95

 

СrO42– + H2O + 3e = CrO33– + 2OH

+0,36

 

Cr(OH)2 + 2e = Cr + 2OH

–1,40

 

Cr(OH)3 + 3e = Cr + 3OH

–1,30

 

CrO2+ 2H2O + 3e = Cr + 4OH

–1,27

 

CrO2+ 4H+ + e = Cr2+ + 2H2O

+1,19

 

CrO2+ 4H+ + 3e = Cr + 2H2O

+0,213

 

CrO42– + 2H+ + 3e = CrO33– + H2O

+0,36

 

CrO42– + 4H2O + 3e = Cr(OH)63– + 2OH

–0,165

Сu

Cu2+ + e = Cu+

+0,16

 

Cu2+ + Cl+ e = CuCl

+0,54

 

Cu2O + 2H+ + 2e = 2Cu + H2O

+0,471

 

CuCl + e = Cu + Cl

+0,14

 

CuCl2 + 2e = Cu + 2Cl

+0,19

 

Cu(NH3)42+ + e = Cu(NH3)2+ + 2NH3

–0,01

 

Cu2S + 2e = 2Cu + S2–

–0,88

 

CuI + e = Cu + I

–0,185

 

CuI2+ e = Cu + 2I

0

 

Cu2+ + I+ e = CuI

+0,86

 

Cu2+ + CN+ e = CuCN

+1,12

 

Cu(CN)2+ e = Cu + 2CN

–0,43

 

Cu(OH)2 + 2H+ + 2e = Cu + 2H2O

+0,609

F

F2 + 2H+ + 2e = 2HF

+2,81

 

F2 + 2e = 2F

+2,87

 

F2O + 4H+ + 4e = 2HF + H2O

+2,12

 

F2O + 2H+ + 2e = F2 + H2O

+1,44

Fe

Fe3+ + e = Fe2+

+0,77

 

[Fe(CN)6]3– + e = [Fe(CN)6]4–

+0,36

 

Fe(OH)3 + e = Fe(OH)2 + OH-

–0,56

 

FeS + 2e = Fe + S2–

–0,98

 

FeO42– + 2H2O + 3e = FeO2+ 4OH

+0,90

99

Элемент

Уравнение полуреакции

0, В

 

FeO42– + 8H+ + 3e = Fe3+ + 4H2O

+1,70

Ge

GeO2(тетр.)+ 4H+ + 2e = Ge2+ + 2H2O

–0,34

 

GeO2(гекс.) + 4H+ + 2e = Ge2+ + 2H2O

–0,25

 

GeO2(тетр.) + 4H+ + 4e = Ge + 2H2O

–0,05

 

GeO2(гекс.) + 4H+ + 4e = Ge +2H2O

–0,01

 

H2GeO3 + 4H+ + 4e = Ge +3H2O

–0,13

H

H2 + 2e = 2H

–2,25

 

H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O

+1,77

Hg

2Hg2+ + 2e = Hg22+

+0,91

 

HgS + 2e = Hg +S2–

–0,750

 

HgO + 2H+ + 2e = Hg +H2O

+0,926

 

Hg(OH)2 + 2H+ + 2e = Hg + 2H2O

+1,034

I

I2(водн.)+ 2e = 2I

+0,621

 

3I2 + 2e = 2I3

+0,789

 

HIO4 + 2H+ + 2e = HIO3 + H2O

+1,626

 

IO4+ 2H+ + 2e = IO3+ H2O

+1,653

 

HIO4 + 6H+ + 6e = HIO + 3H2O

+1,29

 

IO4+ 7H+ + 6e = HIO + 3H2O

+1,235

 

2HIO4 + 14H+ + 14e = I2 + 8H2O

+1,30

 

HIO4 + 7H+ + 8e = I+ 4H2O

+1,215

 

IO3+ 6H+ + 4e = I+ + 3H2O

+1,155

 

IO3+ 4H+ + 4e = IO+ 2H2O

+0,972

 

2HIO3 + 10H+ + 10e = I2 + 6H20

+1,169

 

HIO3 + 5H+ + 6e = I+ 3H2O

+1,078

 

2HIO + 2H+ + 2e = I2 + 2H2O

+1,354

 

2IO+ 4H+ + 2e = I2 + 2H2O

+2,01

 

IO+ 2H+ + 2e = I+ H2O

+1,313

 

HIO + H+ + 2e = I+ H2O

+0,987

 

2IO3+ 6H2O + 10e = I2 + 12OH

+0,21

Mn

MnO4+e = MnO42–

+0,576

 

MnO4+ 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH

+0,588

 

MnO4+ 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O

+1,695

 

MnO4- + 8H+ + 4e = Mn3+ + 4H2O

+1,506

 

MnO4+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O

+1,507

 

MnO42– + 4H+ + 2e = MnO2 + 2H2O

+2,257

 

MnO42– + 2H2O + 2e = MnO2 + 4OH

+0,51

 

MnO2 + 4H+ + e = Mn3+ + 2H2O

+0,948

 

MnO2( ) + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O

+1,23

 

MnO2( ) + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O

+1,22

100