Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Иванов Б.А. Безопасность применения материалов в контакте с кислородом

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
16.66 Mб
Скачать

ИВАНОВ

БЕЗОПАСНОСТЬ

ПРИМЕНЕНИЯ

МАТЕРИАЛОВ

ВКОНТАКТЕ

СКИСЛОРОДОМ

МОСКВА ИЗДАТЕЛЬСТВО « Х ИМИ Я » , 1974

УДК [546.21-13 + 546.21-14]: 658.382.3

И20

Гос. публичная научно-т чясжая библиотека ■ GP

Э КЗЕ ^П П Я Р ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА

30С !?У

Б. А. Иванов Безопасность применения материалов в контакте с кисло­

родом. М., «Химия», 1974 г.

288с., 130 рис., 64 табл., список литературы 346 ссылка.

Вкнцге дается научное обоснование применения мате­ риалов в кислородсодержащей среде, описываются методы

испытаний, позволяющие определить условия безопасного использования материалов в контакте с кислородом (сов­ местимость), приведены результаты исследований и даны рекомендации по применению большого числа материалов (металлы, конструкционные, теплоизоляционные и уплот­ нительные материалы; смазки, масла, покрытия) в среде газообразного и жидкого кислорода, а также в обогащенном кислородом воздухе. Кроме того, в книге приводится обшир­ ный справочный матёриал, необходимый для широкого круга инженерно-технических работников.

Книга предназначена для инженерно-технических ра­ ботников предприятий, научно-исследовательских и про­ ектно-конструкторских организаций, связанных с проекти­ рованием и эксплуатацией различного кислородного обо­ рудования. Она представит также несомненный интерес для научных работников, преподавателей и студентов, специали­ зирующихся в области процессов горения и техники безопас­ ности.

© Издательство «Химия», 1974

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие

..............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

Глава 1. Основы горения материалов в кислороде ....................................

 

 

 

 

11

1.1.

Условия возникновения и гашениягор ен и я .................................

 

 

 

 

12

1.2. Механизм горения системы материал — кислород

..................

 

16

1.3. Распространение горения в системе материал — кислород . .

25

Л и т ер а т ур а

................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37

Глава 2. Применение

материалов в контакте с кислородом. Оценка

38

 

опасности и

принципыклассификации

..........................................

 

 

 

 

2.1.

Применение

материалов в контакте

с

кислородом .

. . .

38

2.2.

Особенности

и характернее черты эксплуатации кислород­

41

2.3.

ного ....................................................

обо р у д о в а н и я

 

 

 

 

 

 

 

 

в кон­

Принципы оценки опасности применения материалов

46

2.4.

такте ...............................................................................

с

кислородом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Принципы классификации материалов по условиям безопас­

54

 

ного применения ..............................................................в кислороде

 

 

 

 

 

 

 

Л и т е р а т у р а ................................................. ..............................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59

Глава 3.

Параметры горения материалов. Методы их измерения

. . .

61

3.1.

Требования ..................................................

к методам изм ерения

 

 

 

 

 

 

61

3.2.

Пределы ....................................................................................г о р е н и я

 

 

 

Предельные

геометри­

3

Предельное давление кислорода (63).

 

 

ческие размеры (предел формы)

образцов

материала (66).

 

 

Предельная толщина

слоя

(67).

Предельная ширина

щели

 

 

(69).

Предельная

скорость

потока

окислителя

(69).

Пре­

 

 

дельная

температура

материалов

(71).

Предельная концен­

 

3.3.

трация окислителя (73).

 

 

 

 

 

 

 

 

73

Распространение ..................................................................г о р е н и я

 

 

 

 

(75).

Темпера­

Скорость горения (73).

Интенсивность горения

 

 

тура горения

(76).

Давление при сгорании материалов в за­

 

 

крытом объеме (76). Скорость детонационного сгорания (77)

78

3.4. Зажигание ..........................и самовоспламенение материалов

 

 

 

Энергия зажигания

(78).

Зажигание материалов при взаимном

 

 

трении

(81).

Зажигание материалов в потоке нагретого

 

 

окислителя (83).

Зажигание в ударных волнах

(86).

Зажи­

 

 

гание материалов

при

ударе (89).

Температура

самовоспла­

 

 

менения (90)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л и т е р а т у р а ................................................................................................................

3

Глава 4. Горение металлов в кислороде......................

...............................

96

4.1.

Предельные давления кислорода.....................................................

 

97

4.2.

Предельные геометрические разм еры ............................................

 

100

4.3.

Предельные скорости потока кислорода........................................

 

102

4.4.

Способы локализации гор ен и я .........................................................

 

104

4.5.

Скорость г о р е н и я ...................................................................................

 

107

4.6.Зажигание металлов при взаимном трении в кислороде . . . 111

4.7.Зажигание металлов механическими частицами в потоке

4.8.

кислорода

...................

..................... ....................................................

114

Энергия зажигания ...............................................................................

 

 

117

4.9.

Температура самовоспламенения.....................................................

 

122

Литература ..................................................................................

 

 

 

 

124

Глава 5.

Горение конструкционных, уплотнительных и теплоизоля­

127

 

ционных неметаллических материалов в кислороде..................

5.1.

Предельные давления кислорода ...................................

 

127

5.2.

Предельные

геометрические

разм еры ............................................

 

131

5.3.

Предельные

скорости потока к и сл о р о д а .....................

 

133

5.4.

Горение в щ ..........................................................................е л я х

 

 

135

5.5.

Скорость г о ...................................................................................р е н и я

 

 

137

5.6.

Интенсивность горения неметаллических материалов в кислот

141

5.7.

роде .........................................................................................................

 

 

 

 

Энергия за ж ...............................................................................и га н и я

 

 

147

5.8.

Зажигание неметаллических материалов от воздействия удар­

152

 

ных волн .................................................................................................

 

 

 

 

5.9.

Зажигание материалов в'потоке нагретого кислорода . . . .

155

5.10. Зажигание материалов при трении и от воздействия меха­

160

 

нического удара ...................................................................................

 

 

5.11. Температура

самовоспламенения ................................................

 

165

Л и т е р а т у р а ................................................................................................................

 

 

 

 

170

Глава 6.

Горение жидких и консистентных смазочных материалов . .

172

6.1.

Предельные давления кислорода .....................................................

 

173

6.2.

Предельные толщины п л ен ок .............................................................

 

176

6.3.

Предельные скорости потока кислорода........................................

 

178

6.4.

Горение в щелях и резьбовых соединениях...............................

 

181

6.5.

Скорость г о ...................................................................................р е н и я

 

 

183

6.6'.

Интенсивность

г о р е н и я ......................................................................

 

 

184

6.7.

Поджигающая

способность

..............................................................

в замкнутом

185

6.8. Давление кислорода при сгорании материалов

 

6.9.

объеме .....................................................................................................

 

 

 

 

188

Чувствительность к воздействию импульса давления и темпе­

192

 

ратуры (ударным в о л н а м ) ..................................................................

 

 

6.10. Температура

самовоспламенения .................................................

 

195

6.11. Температура вспышки .......................................................................

 

 

198

6.12. Энергия зажигания ...........................................................................

 

 

202

6.13. Детонация ............................................................................................

 

 

 

 

204

Л и т е р а т у р а ................................................................................................................

 

 

 

 

208

Глава 7.

Горение материалов в обогащенном кислородомвоздухе . .

210

7.1.

Предельные условия, при

которых возможно

распростра­

 

 

нение горения по материалам в атмосфере обогащенного

211

 

кислородом в .......................................о з д у х а

 

 

7.2.

Скорость г о ....................................................................................р е н и я

 

 

218

4

7.3.

Воспламенение материалов. Энергия заж игания......................

224

7.4.

Эквивалентные с м е с и ..................................................................................

225

Л и т ер а т у р а ................................................................................................................

227

Глава 8. Горение материалов в жидком кислороде....................................

229

8.1.

Предельные условия гор ен и я ..............................................................

230

8.2.

Предельные условия детонации.........................................................

235

8.3. Скорости горения и детонации.........................................................

239

8.4.

Давление при детонации......................................................................

243

8.5.Чувствительность материалов к механическому удару . . . 244

8.6.Предельные условия горения и детонации материалов в жид­

 

ких

кислородно-азотных

см е ся х .....................................................

 

 

 

 

246

Л и т е р а т у р а ................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

249

Глава 9.

Условия

безопасного

применения

материалов

в

кислороде

250

 

и обогащенном кислородом в о зд у х е .................................................

 

 

 

9.1. Оценка

вероятности

воспламенения материалов

в оборудо­

250

 

вании

.....................

 

 

 

 

 

 

 

. . . .

9.2. Условия безопасного применения металлов. . . .

253

9.3. Условия

безопасного

применения

неметаллических мате­

257

 

риалов

.....................................................................................................

 

материалы (258).

Уплотнительные (прокла­

Конструкционные

 

 

дочные)

материалы (260).

Материалы

подвижных

уплотне­

 

 

ний (262). Уплотнительные материалы запорных органов ар­

 

 

матуры (262). Материалы разделительных мембран (264). Гер­

 

 

метизирующие

материалы (264). Лакокрасочные

покрытия

 

 

(266)

. Теплоизоляционные материалы (266). Тканые материалы

9.4.

(267)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

269

Условия безопасного применения смазочных материалов . .

Условия безопасного применения смазочных материалов в кис­

 

 

лородном оборудовании (269). Предельно допустимые содержа­

 

 

ния жировых загрязнений на поверхностях кислородного

 

9.5.

оборудования (270)

 

 

 

 

 

 

273

Применение

материалов вжидком кислороде...........................

 

 

9.6.

Рекомендации по безопасной работе с жидким азотом . . . .

276

9.7.

Выполнение

дренажныхопераций...................................................

 

 

 

 

278

Л и т е р а т у р а ................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

(с указанием страниц

280

Перечень исследованных .материалов и веществ

281

 

в книге)

.......................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

ПРЕДИСЛОВИЕ

В настоящее время кислород широко применяется во многих областях промышленности (металлургия, химия, машино­ строение и др.) и используется главным образом для интенсифи­ кации технологических процессов' Например, перевод процессов выплавки металлов на чистый кислород или обогащенный кислоро­ дом воздух с содержанием 60—80% 0 2 позволяет в 1,5—2 раза увеличить производительность мартенов и во столько же раз снизить расход топлива.

Кислород — один из основных окислителей в камерах сго­ рания различных летательных аппаратов. Кроме того, кислород широко используют при газовой резке и сварке металлов, в систе­ мах обеспечения жизнедеятельности-при высотных и космических полетах, глубоководных погружениях-, в энергетике (МГД-гене- раторы), медицине (окситерапия), в процессах автоклавной пере­ работки рудного сырья для извлечения редких и цветных метал­ лов.

Изучение перспективных направлений развития народно.го хозяйства показывает, что внедрение кислорода в технологиче­ ские процессы и в ближайшей перспективе будет одним из основ­ ных направлений научно-технического прогресса ведущих отра­ слей промышленности, что потребует значительного увеличения мощностей по производству кислорода и повышения технического уровня кислородного машиностроения. Так, в металлургическом производстве намечается доведение уже к 1975 г. объема выплавки кислородно-конверторной стали до 30% от общего объема вы­ плавки стали, переход на сооружение мощных доменных печей объемом 5000 м3, в которых используется обогащенное кислоро­ дом дутье, и кислородных конверторов, дающих за одну плавку 350 т стали. Объем производства кислорода только для черной металлургии за пятилетку вырастет более чем в два раза.

При получении, транспортировании и применении кислорода в-результате контакта его с различными конструкционными мате­ риалами образуются горючие и взрывчатые системы. Недооценка этого часто является причиной взрывов кислородного оборудова­ ния и травматизма обслуживающего персонала.

Тенденция в развитии современной техники и промышленности такова, что наряду с ростом объема потребления кислорода одно-

6

временно значительно увеличиваются параметры, при которых он используется. Вместе с тем, как известно, возможность обра­ зования горючих систем;, вероятность возникновения взрывов и пожаров от случайных источников и интенсивность сгорания материалов и веществ повышаются, в общем случае, с увеличе­ нием давления, температуры, концентрации и скорости потока кислорода. Недооценка этой специфической особенности эксплуа­ тации кислородных систем уже не раз приводила к авариям, поэтому в настоящее время одной из главных задач является проведение научных исследований в области горения материалов в кислороде и разработка методов и средств борьбы с загораниями кислородного оборудования.

Следует отметить, что, несмотря на произошедшие за послед­ ние годы аварии, в том числе такие широкоизвестные, как гибель американских астронавтов при испытании системы «Аполлон», в настоящее время отсутствуют правила, регламентирующие требования к кислородному оборудованию, выполнение которых обеспечивало бы безопасность работы с ним.

Исследования горения материалов в кислороде

проводят

ученые различных стран: Денисон и Пюрсер — в

Англии;

Вегенер и Клейн — в ФРГ; Гровс, Хает, Кларк, Боттери, Чианта — в США; Базен — во Франции; Кригел и Циммерман — в ГДР; Шмитцер — в Австралии; Комами — в Японии; Киршфельд —

вЗападном Берлине и многие другие.

Судовлетворением можно отметить, что наибольший объем исследований выполняется в СССР. Причем результаты этих исследований широко используются в промышленности при выборе материалов для различного кислородного оборудования,

аименно для кислородных центробежных компрессоров, арма­ туры, реакторов, автоклавов; дыхательной аппаратуры (смазки, герметики, клеи, конструкционные и прокладочные материалы); различного оборудования воздухоразделительных установок (теп­ лоизоляционные, электроизоляционные, фильтрующие материалы,

покрытия, замасливатели, масла и смазки) и других систем. В настоящее время выявлены основные закономерности горе­

ния материалов в кислороде, даны практические рекомендации, разработаны методы соответствующих испытаний. В СССР и ряде стран (США, ГДР и др.) начата разработка стандартов по технике безопасности, в том числе по методам и средствам борьбы с заго­ раниями кислородного оборудования.

Однако до последнего времени в исследованиях не наметился единый подход к определению опасности контакта материалов с кислородом, что не позволяет эффективно сравнивать и исполь­ зовать результаты различных исследований. Кроме того, неясно, каким образом данные, получаемые экспериментально, могут быть применены для выработки рекомендаций по обеспечению безопасности эксплуатации конкретного оборудования, в кото­ ром использовано большое число различных материалов.

Вследствие

изложенного наблюдается как переоценка, так

и недооценка

действительной опасности работы с кислородом,

что приводит

к нерациональным затратам.

Безопасность эксплуатации кислородного оборудования обес­ печивается, по существу, соответствующим выбором конструк­ ционных материалов или веществ, используемых при его изго­ товлении и эксплуатации. Представляется очевидным, что совмес­ тимость материалов с кислородом (условия безопасного исполь­ зования) может быть установлена путем изучения процессов воспламенения и горения материалов и исследования влияния на параметры этих процессов факторов, вытекающих из конкрет­ ных условий использования материала как конструкционного элемента оборудования (резина, резина — прокладка, резина — оболочка емкости и т. д.).

Сейчас трудно привести даже небольшой перечень конструк­ ционных материалов или веществ, применение которых в кон­ такте с кислородом являлось бы абсолютно безопасным. В неко­ торых случаях, могут быть ограничены параметры кислорода или введены определенные требования к использованию мате­ риала, при соблюдении которых система в целом становится невзрывоопасной. Например, для газовых смесей такими пара­ метрами являются концентрационные пределы горения, для сма­ зочных веществ — предельные (минимальные) толщины пленок, а для металлов — предельные давления кислорода, при которых не происходит распространение горения по всей массе металла.

По некоторым причинам (прочность, коррозионная стойкость, стоимость и т. п.) при создании большинства видов кислород­ ного оборудования оказывается трудным, а иногда и невыполни­ мым использовать материалы, которые абсолютно взрыво- и пожаробезопасны в заданных условиях. Естественно, что в таких случаях следует рассматривать вероятность аварии, ее возмож­ ные причины и последствия. Поэтому при оценке совместимости материалов в контакте с кислородом возникает необходимость в определении условий, при которых использование материалов не представляет никакой опасности и условий, при которых существует принципиальная возможность загорания, но вероят­ ность загорания и последствия его могут быть изучены и ограни­ чены соответствующими требованиями при применении. Для опре­ деления этих условий необходимо изучение большого числа параметров воспламенения и горения материалов, а также изу­ чение влияния на эти параметры конструктивных факторов.

В настоящее время в нашей стране и за рубежом нет еще достаточного количества исследований, на основании которых можно было бы разработать общие требования к условиям приме­ нения материалов в кислородном оборудовании. В большинстве случаев задачей исследований является установление возможности применения данного материала в различных конкретных усло­ виях, поэтому даются частные рекомендации по применению

8

\

конкретного материала в конкретной конструкции, а количество необходимых исследований растет значительно быстрее, чем число материалов, которые предполагается использовать в контакте с кислородом.

Следует отметить, что измерения одних и тех же параметров процессов воспламенения и горения материалов в кислороде, как правило, проводят по различным методикам. При этом иногда появляются несопоставимые значения одного и того же пара­ метра, что, безусловно, затрудняет получение правильной (дей­ ствительной) характеристики материала. Поэтому разработка стандартных или унифицированных методов испытаний стано­ вится совершенно необходимой. Кроме того, требуется создание классификации материалов по условиям их безопасного примене­ ния в контакте с кислородом.

Следует еще раз отметить, что главное в изучаемой проблеме заключается, по нашему мнению, в выяснении общих закономер­ ностей, обосновании и развитии принципиальных решений. Поэтому, изучая параметры горения данного материала, опреде­ ляя физико-химические закономерности этого процесса, иссле­ дуя влияние на процесс горения различных. факторов, мы тем не менее считали целесообразным не ограничиваться рассмот­ рением условий применения материала в конкретных машинах и аппаратах, а сделали попытку установить связь между требо­ ваниями к применению данного материала, параметрами кисло­ рода и теми общими конструктивными решениями, которые являются типичными для кислородного оборудования.

Указанные исследования, проведенные автором в 1966—1973 гг., составляют основу предлагаемой книги.

Книга является первой отечественной монографией, в которой обобщены накопленные за последние годы теоретические и экспе­ риментальные сведения по проблеме обеспечения безопасности применения большого числа различных материалов в жидком и газообразном кислороде, а также обогащенном кислородом воздухе и кислородно-азотных смесях.

Первые три главы, в которых описаны состояние и теория вопроса, а также методы экспериментального исследования, являются общими для всех остальных разделов книги. Пред­ полагая, что читатель имеет представление о химической кине­ тике, термодинамике и тепло- и массообмене, общие вопросы процессов горения изложены кратко, причем основное вни­ мание уделено физической сущности рассматриваемых яв­ лений.

Главы 4—6 посвящены исследованию условий горения в кисло­ роде металлов, неметаллических материалов, консистентных и жидких веществ. В главе 7 рассмотрены параметры процесса ‘горения различных материалов в обогащенном кислородом воз­ духе, а в главе 8 — в жидком кислороде. В главе 9 даны рекомен­ дации по условиям безопасного применения материалов и веществ

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ