Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Иванюков Д.В. Полипропилен (свойства и применение)

.pdf
Скачиваний:
74
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.55 Mб
Скачать

ДКИванюков

М Л. Фридман

Д. В. ИВАНЮКОВ,

М. Л. ФРИДМАН

Полипропилен

(свойства и применение)

М О С К В А

ИЗДАТЕЛЬСТВО « ХИМИЯ»

1974

УДК 678.742.3

И 23

 

 

 

Ивашоков Д. В.,

Фридман М. Л.

 

Полипропилен (свойства и применение). М., «Химия»,

1974.272 с.; табл. 41; рис.

148; список литературы ссылок.

Монография

посвящена одному из наиболее важных

и перспективных

полимеров — полипропилену.

Подробно

обсуждаются механические,

теплофизические,

диэлектри­

ческие и реологические свойства полипропилена различных марок. Значительное внимание уделено модификации поли­ пропилена низкомолекулярными и высокомолекулярными добавками и свойствам получаемых композиций. В книге описаны современные тенденции мирового производства

иуказаны основные области применения изделий из поли­ пропилена. В приложениях приводятся результаты оценки химической стойкости полипропилена в различных средах

ипримерные технологические режимы его переработки методами экструзии и литья под давлением.

Книга предназначена для работников промышленных предприятий и научно-исследовательских институтов, зани­ мающихся переработкой и применением полимерных мате­ риалов. Она может быть полезна студентам и аспирантам,

специализирующимся в области физико-химии и технологии переработки полимеров.

© Издательство «Химия», 1974

С О Д Е Р Ж А Н И Е

Предисловие

.......................................................................................................

 

 

 

 

 

5

Г л а в а

I.

Мировое производство и основные направления применения

7

 

 

полипропилена

........................................................................

 

 

 

Современное состояние и перспективы развития

производства

поли­

7

пропилена

...............................................................................................

 

полипропилена . .

Основные направления применения изделий из

13

Основные виды изделий из полипропилена.................................

 

 

16

27

Литература

...............................................................................................

 

 

 

 

Г л а в а II.

Физико-механические свойства полипропилена

.........

30

 

Молекулярная и надмолекулярная структура полипропилена. .

.

30

Марки полипропилена различных стран и их физико-механические

36

свойства ...................................................................................................

свойства

полипропилена

 

 

49

Механические

 

 

 

 

Влияние молекулярной структуры и стереорегулярности цепей

49

 

на

механические

свойства ............................................................

 

 

 

 

Влияние надмолекулярной структуры на деформационные свой­

55

 

ства полипропилена ...................................................................

 

 

 

 

Влияние условий деформирования на механические свойства

,60

 

полипропилена

...............................................................................

 

 

 

 

Влияние технологии переработки на структуру и свойства поли­

67

 

пропилена ...................................

 

 

. .

. . .

Теплофизические свойства полипропилена . . . . . . . .

78

Электрические свойства полипропилена . . ........................

 

 

88

Литература

...................................................

 

 

 

 

95

Г л а в а І І І .

Модификация свойств полипропилена и композиций на его

99

 

 

основе ........................................

...

1 ................

 

 

Стабилизаторы

полипропилена ................................................................

 

 

107

100

Композиции полипропилена е различными полимерами..............

 

124

Композиции полипропилена с низкомолекулярными наполнителями

Литература

...............................................................................................

 

 

 

 

160

Г л а в а

IV. Вязкостные свойства полипропилена.............................

 

 

165

 

Технологическая оценка вязкостных свойств полипропилена. .

. 166

165

 

Показатель

текучести расплава.................................................

 

 

171

 

Характеристическая

вязкость ........................................................

 

 

 

Кривые течения и обобщенная температурно-инвариантная характе­

174

ристика

вязкостных свойств ................................................................

 

 

 

Молекулярные характеристики и вязкостные свойства полипропи­

179

лена

...........................................................................................................

 

 

 

 

186

Практические расчеты вязкости и кривых течения......................

 

 

Вязкостные свойства модифицированного полипрошілена..........

 

189

 

1*

3

Модифицирующее воздействие микродобавок на вязкоеть расплава

 

полипропилена

....................................................................................

 

 

204

Литература

................................................................................................

 

 

 

211

Г л а в а V. Эластические

свойства расплавов

полипропилена . . . .

215

Общие закономерности проявления эластичности расплавов поли­

 

пропилена

................................................................................................

 

 

 

215

Входовые

эффекты

....................................................................................

 

 

222

Неустойчивое течение («эластическая турбулентность») расплавов

 

полипропилена .......................................................................................

 

 

 

225

Эффект разбухания р а с п л а в а ...................................................................

 

240

Литература

...............................................................................................

 

 

 

246

Приложение

I.

Химическая

стойкость полипропилена............................

249

Приложение II.

Модифицирующие добавки и рекомендуемые компози­

 

 

 

ции на

основе полипропилена........................................

256

Приложение III. Примерные

технологические

режимы переработки

 

 

 

полипропилена в различные и зд е л и я ............................

260

Предметный указатель ....................................

 

 

 

266

ПРЕДИСЛОВИЕ

Синтез изотактического полипропилена, осуществленный Дж. Натта с сотрудниками (Италия, 1954 г.), явился одним из наи­ более ярких достижений химии высокомолекулярных соединений, так как он показал принципиальную возможность получения в при­ сутствии новых металлоорганических катализаторов стереорегулярных полимеров, т. е. полимеров с пространственно-упорядоченным расположением мономерных звеньев в цепи. На основании этого открытия был разработан технологический процесс получения кри­ сталлического полипропилена. Широкое регулирование и варьиро­ вание разнообразных свойств нового полимера путем модифициро­ вания и термообработки дали возможность получить на его основе

ценные промышленные продукты.

 

Обладая комплексом

свойств, характерных для высококристал­

лических

полимерных

материалов, изотактический

полипропи­

лен имеет

специфические особенности. Кроме того,

для произ­

водства полипропилена имеется обширная сырьевая база, стоимость его относительно низка, высокая химическая стойкость сочетается с прекрасными механическими и диэлектрическими свойствами, температура плавления относительно высока.

Благодаря этому полипропилен занял важное место в ряду дру­ гих полимерных материалов, имеющих промышленное значение. Производство и применение полипропилена в различных отраслях современной техники неуклонно растут. Поэтому не удивителен интерес многочисленных исследователей к этому полимеру, к его строению и связи между структурой и свойствами.

Многочисленные исследования, выполненные в подавляющем большинстве случаев на зарубежных марках полипропилена, об­ общены в ряде монографий *. За последнее десятилетие в Советском Союзе освоены оригинальные технологические процессы получения полипропилена различных марок, уже нашедших широкое примене­ ние в ряде отраслей отечественной промышленности. Изучались также физико-механические и технологические свойства полипропи­ лена отечественных марок и возможности его применения. Большое внимание при этом уделялось установлению закономерностей свойств

* См. гл. I, [1—4].

5

полипропилена, как важнейшего представителя класса кристалли­ ческих полиолефинов.

Важное значение имеют исследования последних лет, посвященные методам оценки технологических и физико-механических показателей полипропилена и разработке принципиально новых способов регу­ лирования свойств полипропилена в расплаве и в твердом состоянии на основе современных представлений о строении полимерных тел и возможности регулирования их надмолекулярной структуры и свойств. В результате этих исследований удалось оптимизировать процессы переработки полипропилена — улучшить их конструктив­ ное оформление, повысить производительность, снизить энерго­ затраты и улучшить качество готовых изделий.

Бурный рост исследований в области физической химии и меха­ ники полипропилена в последние годы и развитие на этой основе технологических процессов его переработки послужили основанием для написания настоящей книги. Монография представляет собой обобщение сведений, накопленных авторами в результате почти десятилетнего изучения свойств и возможных областей применения этого материала. В книге рассматриваются результаты, относящиеся ко всем типам полипропилена, и конкретные данные, полученные при изучении технологических и физико-механических свойств образцов тех марок полипропилена, которые выпускаются в Советском Союзе в промышленном масштабе.

Авторы выражают глубокую признательность сотрудникам Мо­ сковского нефтеперерабатывающего завода Ю. С. Тиайну, Ю. В. Ко­

нышеву, В. Ф.

Петровой, В. В.

Америк, Н. Н. Городецкой,

Ф. И. Якобсону,

Е. В. Жигановой,

В. А. Еситашвили, предоста­

вившим некоторые экспериментальные данные и принявшим участие в обсуждении отдельных разделов книги, а также доктору физикоматематических наук А. Я. Малкину за ценные указания и советы.

Все критические замечания по содержанию книги будут приняты

сблагодарностью и внимательно рассмотрены.

Д. Иванюков, М. Фридман

Глава I

МИРОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО И ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИПРОПИЛЕНА

Мировое производство полипропилена неуклонно растет. По темпам роста объема производства полипропилен в 60-е годы превзошел все другие важнейшие виды полимерных материалов. Производство полипропилена увеличилось с 61 тыс. т в 1960 г. до 1,3 млн. т в 1969 г., в результате он вышел на четвертое место в ряду наиболее многотоннажных термопластов после полиэтилена (ПЭ), поливинил­ хлорида (ПВХ) и полистирола (ПС). Производство полипропилена опережало до настоящего времени все высказывавшиеся в литературе прогнозы. Так, по перспективной оценке [5, 6] в 1970 г. производ­ ство полипропилена должно было составить 1,28 млн. т, однако этот уровень был превышен уже в 1969 г. Доля полипропилена в общем

объеме

выпуска

пластмасс

с

1960

по 1969 г.

возросла с 0,9

до 5,1%

[6, 7].

 

 

[7]

о мировом производстве пластмасс г

Ниже приведены данные

и в частности полипропилена:

 

 

 

 

 

 

 

 

1960 г.

1965 г.

1966 г.

1967 г.

1968 г.

1969 г.

Пластмассы

вообще,

 

14 350

16 800

19 200

22 300

25 500

тыс. т ................ .

. 6900

Полипропилен,

тыс.

т

61

310

450

610

1000

1300

Доля полипропилена,

%

0,9

2,2

2,7

3,2

4,5

5,1

Большинство экспертов

[5, 7, 8] считает,

что рост производства

и потребления полиолефинов, и в частности полипропилена, будет продолжаться высокими темпами в ближайшие 10—20 и даже 30 лет. Ожидается, что мировое производство полипропилена к 1974— 1975 гг. превысит 2,5 млн. т.

Ниже приведены данные [7] о развитии мирового потребления полипропилена с 1969 до 1975 г. в тыс. т (Д. Роэ, из работы которого заимствованы эти данные, считает, что даже эта внушительная цифра занижена и будет превзойдена уже в 1973 г.):

1969 г .

1970 г.

1971 г .

1972 г.

1973 г.

1974 г .

1975 г.

1300

1590

1900

2250

2600

2950

3300

Приведенные данные свидетельствуют о том, что по сравнению с 1968 г. производство полипропилена к 1975 г. почти утроится. Одновременно с увеличением темпов роста годового производства

7

полипропилена (по некоторым сообщениям [9], в 1965—1970 гг. годовой рост мирового производства составлял в среднем 30—37%) существенно расширился перечень стран-производителей.

Впервые товарный полипропилен начали выпускать в Италии, где в 1956 г. фирмой «Montecatini» была создана полупромышленная, а уже в 1957 г. — промышленная установка. Вскоре после этого большие производственные мощности были введены в строй в США, Японии и других капиталистических странах. В Советском Союзе также освоено промышленное производство полипропилена, в на­ стоящее время оно налаживается в ЧССР и других социалистических странах.

Данные [7] о региональном развитии потребления полипропилена (в тыс. т), приведенные ниже, показывают, что крупнейшими произ­ водителями полипропилена являются в настоящее время США и Япония, однако наибольшие темпы роста объема потребления наблюдаются в странах социалистического содружества:

 

1968 г . 1970 г.

1975 г .*

Фактор

 

 

 

 

роста

 

 

 

 

1975 г . /1968 г.

Страны «Общего ры нка»...................

130

220

460

3,5

Остальные кашіталистическе страны

20

60

6,0

Западной Европы ..........................

10

Страны социалистического

содружс-

70

230

7,7

с т в а ....................................................

30

США ....................................................

410

550

1000

2,4

Латинская А м ер и ка..........................

20

40

100

5,0

Япония ................................................

240

400

760

3,2

Остальные с т р а н ы ..............................

70

140

360

5,1

Мировое потребление..........................

910

1440

2970

3,27

*Прогнозируемые цифры»

С1965 по 1969 г. доля капиталистических стран Западной Европы

вмировом выпуске полипропилена уменьшилась с 27 до 23%, в том

числе стран «Общего рынка» — с 19 до 14%, а доля США — с 54 до 42%. Это объясняется резким возрастанием выпуска полипропи­ лена в Японии, доля которой в мировом производстве за тот же период возросла с 18 до 35%. Очевидно [10], в ближайшее десятилетие крупнейшим производителем полипропилена останутся США, но темпы годового прироста будут существенно выше в странах соци­ алистического лагеря и развивающихся странах [11].

В настоящее время бблыная часть (более половины) выпускаемого полипропилена перерабатывается прессованием, экструзией и литьем под давлением, причем 25% всего полипропилена используется для получения волокон и пленочных нитей (монофиламентов), 13% — для производства пленок и 7% — для изготовления тканей [12]. Изучение истории развития производства других синтетических полимеров и структуры их потребления по методам переработки и областям применения приводит к выводу о том, что в ближайшее

8

время полипропилен во все больших масштабах будет перерабаты­ ваться экструзией.

Ниже кратко описываются основные тенденции развития произ­ водства и потребления полипропилена в наиболее развитых капиталистических странах.

Италия занимает в настоящее время третье место в Европе по объему про­ изводства полипропилена после ФРГ и Англии, несмотря на то что она явилась пионером в этой области нефтехимии, и большинство фирм капиталистических стран до сих пор использует технологический процесс, разработанный итальян­ ской фирмой «Montecatini». Ниже приведены основные данные о применении полипропилена в Италии [7, 9, 12] в 1972 г.:

Вид изделий

Доля от

 

 

всего пот-

 

 

ребляемо-

 

 

 

го поли-

 

 

пропилена,

Бытовые

и

санитар-

%

 

но-технические из-

28

делил ...................

 

 

Волокна

..................

.

24

Тонкие пленки . . .

13

Технические

детали

И

Игрушки

и

спортин-

5

вентарь

...............

,

Трубы, листы, ленты

4

Вид изделий

Доля от

 

всего пот-

 

ребляемо-

 

го

ПОЛИ-

 

пропилена,

Ткани

 

%

при-

3

Электробытовые

3

б о р ы ...................

 

Радио- и телеаппара-

2

т у р а ...................

 

Н и т и ......................

...

2

Емкости технического

1

назначения .

. . .

Прочие изделия

. . ,

4

В 1970 г. в Италии наблюдалось [13] резкое увеличение выпуска пластмасс: всего было произведено 1,75 млн. т. По прогнозам эта цифра в 1975 г. воз­ растет до 3,5 млн. т, а в 1980 г. — до 5,5 млн. т. Темпы роста выпуска поли­ пропилена в Италии несколько превышают средние темпы роста общего потреб­

ления пластмасс.

В 1973 г.

производственные мощности по

полипропилену

должны возрасти

[12]

более

чем на 120 тыс. т.; например, на заводе «Апіс»

в г. Джела (Сардиния)

концерна ENI вступит в строй

[7, 12]

установка мощ­

ностью 40 тыс. т.,

работающая по технологии фирмы

«Avisun

Согр.» (США).

ФРГ и Англия — ведущие производители полипропилена в Европе. Мощ­ ность крупнейшего завода ФРГ «Höchst AG» составляет 60 тыс. т в год, в 1973 г. она должна удвоиться [7]. Фирма «Reinische Olefinwerke», производящая в на­ стоящее время 24 тыс. т полипропилена в год, планирует довести выработку его до 75 тыс. т в год. Здесь впервые в крупнотоннажном производстве исполь­ зуется полимеризация пропилена в газовой фазе.

Ниже указаны [12] основные области применения полипропилена в ФРГ в 1971 г.:

Вид изделий

Объем при­

 

менения,

Изделия, полученные литьемпод давлением

тыс. т

........................ 34

технические д е т а л и ...............................................................

22

бытовые и з д е л и я ...................................................................

3,0

емкости для различных продуктов .................................

3,0

прочие изделия.......................................................................

6,0

Изделия, полученные экструзи ей ............................................

29

пленочные во л о к н а ............................................................

13,0

пленки упаковочные ........................................................

6,5

прочие пленки и л и с т ы ........................................................

6,5

ш ланги ......................................................................................

3,0

9

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ