Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.01 Mб
Скачать

В .Ф . Д О Р Ф М А Н

: i>

•' X

i

t

i4-' -«

ХЧ'-.-Г

. ‘ АУ. ^

В. Ф. Д О РФ М А Н

ГАЗОФАЗНАЯ

МИКРОМЕТАЛЛУРГИЯ

ПОЛУПРОВОДНИКОВ

МОСКВА «МЕТАЛЛУРГИЯ» 1974

УДК 669.054 -.621.315.592

 

Â

Y ?/ S

Г

Г»*ч «увіШ'Лкя .

 

y'/ r / Г

l\

к«учно*твк«*,»**я

 

--------

 

библиотека Съь»

 

<-'Ѵ-

;

ЭКЗЕМПЛЯР'

 

 

uuT&nbHöf^> з а л а

 

 

Щ -Й ЗРЬ

_

УДК 669.054 : 621.315.592

Газофазная микрометаллургия полупроводников. Д о р ф м а н В. Ф.

М., «Металлургия», 1974. 192 с.

Анализируется современное состояние представлений о механиз­ ме кристаллизации полупроводников из газовой фазы.

Рассматриваются термодинамические и кинетические условия процессов переноса в системах газофазной миюрометаллургин, а так­ же возможность применения газофазной микрометаллургии для фи­ зико-химических .исследований (получение «трудных» соединений и метастабильных фаз, изучение диаграмм фазового равновесия и ме­ ханизма гетерогенных процессов). Особое внимание уделено меха­ низму роста как узловой проблеме щ данной области.

Специальная глава посвящена процессам газофазной микроме­ таллургии в технологии твердого тела.

Книга предназначена для инженеров и научных работников, спе­ циализирующихся в области газофазной микрометаллургии; может быть также полезна студентам соответствующей специальности. Ил. 43. Табл. 17. Список лит.: 300 назв.

© Издательство «Металлургия», 1974.

Д

31008—070

73—74

 

040(01)—74

ПРЕДИСЛОВИЕ

Кристаллизация из газовой фазы полупроводнико­ вых структур, предназначенных для применения в мик­ роэлектронике, по своим физико-химическим и техноло­ гическим принципам является преемником классиче­ ской газофазной металлургии, но по масштабам техноло­ гических операций и предъявляемым к ним требованиям выделяется .в .самостоятельную область, которая может быть охарактеризована как «микрометаллургия». Это и определило название настоящей книги. Целью книги является критический анализ современного состояния и основных направлений развития газофазной микрометаллургии с точки зрения задач м икроэлектроники. Оче­ видно, что это, как и объем монографии, исключало де­ тальное изложение всех опубликованных результатов. Впрочем, в этом и не было необходимости в связи с недавним (1971 г.) выходом в издательстве «Наука» монографии Л . С. Палатника и И. И. Папирова «Эпи­ таксиальные пленки». Кроме того, параллельно с напи­ санием настоящей книги готовились к выходу в свет монографии Ф. А. Кузнецова и Л. Н. Александрова, посвященные специальным вопросам кристаллизации из газовой фазы.

Приводимые экспериментальные примеры включая работы автора) следует рассматривать в основном как иллюстрации. Но при обработке статистических данных и в оценках состояния основных направлений автор стремился по возможности полно учесть существующую литературу. Преимущество при ссылках отдавалось ос- новоіПолагающим и новейшим публикациям.

Абсолютный объем информации, накопленной за .'10— 16 лет развития данной области, очень велик. Однако это развитие еще далеко от завершения; в нем отсут­ ствует единый систематический подход, а многие важ-

1* Зак. 496

3

ные задачи даже не имеют корректной (постановки: Б настоящей книге анализ современно,го состояния и ближайших перспектив 'развития газофазной микро,ме­ таллургии 'проводится исходя из 'предпосылки, что они неотделимы от развития важнейших направлений мик­ роэлектроники, ,в частности — интегральной схемотех­ ники в области ЭВМ . Основное внимание уделяется вопросам, которые, будучи важными для развития об­ ласти, остаются нерешенными, т. е. сохраняют значение проблем. Однако автор искренне надеется, что эта кни­ га достаточно быстро устареет благодаря усилиям со­

ветских и зарубежных исследователей.

Автор с удовольствием выражает свою благодар­ ность В . Н . Маслову, с которым неоднократно обсуж­ дался замысел этой книги.

ВВЕДЕНИЕ

Осаждение из газовой фазы имеет многолетнюю ис­ торию как метод получения чистых элементов и соеди­ нений. На основное современное назначение газофазной металлургии заключается ів создании твердотельных структур, обладающих определенным кристаллическим строением, распределением компонентов и электрофи­ зических свойств но объему, а также заданной внешней конфигурацией. Масштабы технологических .процессов в этой области чрезвычайно малы: в весовом измерении полный выход одного технологического цикла даже на промышленном уровне редко превышает 0,1— 1 г, вмес­ то ІО3— Ш4 г в газофазной металлургии чистых металлов или ІО6— Ю8 г и более в цветной и черной металлургии. Но не только этот факт дает основание .применить к рассматриваемой области термин «микрометаллургия». Геометрические параметры твердотельных полупровод­ никовых структур задаются с точностью ~ ІО-4 см по внешней конфигурации, Ю-5—110—6 см по структуре по­ верхности и «профилю» легирования, а их электриче­ ские свойства чувствительны к неоднородностям рас­ пределения основных компонентов и примесей в микрообластях с размерами 10_6— ІО-7 см.

Таким образом, кристаллизация из газовой фазы позволяет вплотную подойти к проблеме управления свойствами неорганического материала на микроуров­ не в процессе его формирования. Конечным продуктом является твердотельная структура, которая после не­ которых дополнительных технологических операций об­

ладает

необходимыми функциональными свойствами

микролрибора или микросхемы.

полупроводников

'Газофазная

микрометаллургия

(ГМ П ),

которая

коренным образом

трансформировала

принципы осаждения из газовой фазы, имеет пример­ но десятилетнюю историю, которая достаточно нагляд­ но иллюстрируется данными, приведенными в табл. 1.

5

Аптор

Т а б л и ц а I

Основные этапы развития газофазной микрометаллургин

Дата публи­ Литератур­ Выполненные исследования кации ный ис­

точник

Первые

наблюдения

эпи­

 

 

Начало

таксии

указания

на

воз­

 

 

X IX

в.

Первые

 

 

1852

г.

можность химических тран­

 

 

 

 

спортных реакций і(ТР)

 

Эйлсворф

1896

г.

Разработка

метода осаж­

дения тугоплавких

метал­

 

 

 

 

лов— Mo,

Nb,

Ta,

Ti,

Zr

 

 

 

 

из летучих

галогенидов на

 

 

 

 

раскаленную нить в атмос­

 

 

 

 

фере водорода

ТР

при

пе­

И.

Лангмюр

1915

г.

Исследование

реносе

вольфрама

из

хо­

 

 

 

 

лодной

зоны на

 

горячую

 

 

 

 

нить .в хлорндной системе

А. Ван Аркель,

1925—

Разработка

иодидного

ме-

тода получения чистых ме­

Дж . де Бур,

1926

гг.

таллов

 

первого

тран­

Дж. Фаст

1948

г.

Получение

Дж .

Бардин,

зистора

 

 

 

 

 

В.

Бриттен

 

 

Установление

BY

 

Н. А. Горюнова

1950

г.

полупровод­

никовых свойств

соедине­

 

 

 

 

 

ний типа Л111—

 

 

п-

 

 

 

1951 —

Начало

производства

р по­

 

 

 

лупроводниковых

прибо­

 

 

 

1952

гг.

ров с диффузионным

 

 

 

 

 

переходом

технологии

зон­

В.

Пфанн

1952

г.

Разработка

ной плавки1

2

 

 

 

К-

Фрош,

1957

г.

Открытие маскирующих

свойств

S

O .

 

Основание

Л.

Деррик

 

 

планарной

технологии

 

Н.

Н. Шеф-

1957

г.

Получение

монокристалл»-

ческих слоев Ge и Si хло-

таль,

Н. П. Ко-

 

 

ридным методом

 

 

 

кориш,

 

 

Получение небольших крио-

А. В. Красилов

1959

г.

Д ж .

Энтелл,

таллов

ЛПІ5 Ѵ

осаждением

Д .

Эффер

.1960

г.

из газовой фазы

 

 

 

Д .

Алегретти

Получение 9-слойной крем­

 

 

 

 

 

ниевой

активной

структуры

 

 

 

1960—

Первые работы по планар­

 

 

 

но-эпитаксиальной

техно­

 

 

 

1961

гг.

логии

 

эпитаксиальных

Цж.

 

Маринейс,

I960

г.

Получение

 

гетеропереход-од

 

 

 

Р.

Андерсон

 

 

По [1]

По [2]

По [3]

[4]

[5,6]

По [7]

— *1

По [8]

[9]

[10]

___*3

[11, с, 118] [12]

*3

[13, 14]

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолж ение табл. 1

Выполненные исследования

 

 

 

 

Автор

 

 

Дата публи­

Литератур­

 

 

 

 

 

 

 

ный источ­

Разработка

технологии ре-

Е.

 

Расманикс

 

кации

 

ник

 

 

1963

г.

 

[15]

отаксии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П. Робинсон,

 

1963

г.

 

[16—

Разработка сэндвич-метода

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф.

Николл,

 

 

 

 

18]*4

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

Е.

Сиртл

 

 

 

 

 

Разработка

метода

V1

LS*5

Р.

 

Вагнер,

 

1964

г.

 

[19]

Получение пленок

S O

 

 

в

 

В.

Эллис

 

1964

г.

 

[20]

 

 

В. Штейнмайер,

 

 

эпитаксиальной системе

 

 

 

 

Дж.

Блоум

 

1964

г.

 

[21]

Разработка

метода

-осаж­

X .

 

Менейсвит,

 

 

дения Si

на сапфире

 

 

 

 

 

В.

Симпсон

 

1967

г.

 

[22]

Получение

эпитаксиальных

Р.

Конард,

 

 

слоев

GaAs

с

подвижнос­

Р.

Рейнолдс,

 

 

 

 

 

тью

носителей

 

заряда

М.

Джеффкот

 

 

 

 

 

9700 см2/В ■ с

 

технологии

А.

Гуттьерз,

 

1970

г.

 

[23]

Разработка

 

 

 

эпитаксии GaAs на сапфи­

X . Поммеринг

 

 

 

 

 

ре и шпинели

 

 

 

 

 

 

 

В. Райдаут,

 

1970—

 

[24]

Получение і150-слойной

 

 

 

 

 

 

сверхрешетки

с

периодом

А.

Блейксли,

 

1971

гг.

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.5

 

Л.

Эсаки

 

 

 

 

 

ІООА на основе твердых ра­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

створов

GaAs — GaAso.sPo

 

Д .

 

Пельтцер,

 

1969—

 

[25,26]*°

Получение

 

эпитаксиаль­

 

 

 

ных структур с оксиднониг-

Б.

Херндон,

 

1971

гг.

 

 

ридным покрытием и разра­

 

Е.

Коои

 

 

 

 

 

ботка изоллала риой

техно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пологий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*'

Г о .р ю н о в а

 

 

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ns

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

Н .

Н .

 

 

др. Авт. овид. '0СС1Р

№ ІІ07450,

приоритет от

" Ш е ф - т а л ь

 

 

1953 г. — «liraл. .изобретений»,

1957,

7.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ns

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сообщения фирмы IBM .

 

 

 

 

 

14

 

 

 

 

 

w

Одновременно

этот

метод

был

 

разработан

в

ССОР . ( Д о і р ф м а н

В. Ф. Авт. свн-д. ССОР

 

26S376,

приоритет от 1963 г. «Открытия, изобрете­

ния. промышл. образцы и тов. знаки»,

1970, №

).

 

 

 

 

— ’приня­

V LS — «Vapour — Liquid — Solid»

і(иар — жидкость — твердое)

тое в английской технической литературе сокращение.

 

 

 

 

"“ Сообщения фирм

Philips и Fairchild.

ГМ П

(1957— 1960 гг.)

Ранние

работы

 

 

в

области

имели целью изыскание методов осаждения германия, кремния и некоторых полупроводниковых соединений из газовой фазы и исследование условий их эпитакси­ ального роста на идентичных или 'близких по структу­ ре подложках. Потребовался «индукционный период» в 2—3 года, и с 1960— 1961 гг. число работ возрастает лавинообразно (рис. 1). Дальнейшее развитие включа-

7

Рис.

1. Динамика публикаций по

проблемам

 

газофазной

микрометаллургии

полупроводников

 

(периодика

СССР,

СШ А,

Японии, стран Западной Европы, а также

труды об­

А В

щесоюзных и международных конференций):

 

 

 

3 —

 

А

III

В

V

 

4

 

 

/ — Германия; 2 — кремний;

соединения

 

 

;

— соединения

И

VI ; 5 — общее

число

публикаций (включая

работы

по

сложным

полупроводниковым

соединениям, ферритам,

 

магнитным

полупровод­

 

 

 

никам и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

ло несколько фаз. Первая— разработка технологии по­ лучения автоэпитаксиальных1 слоев толщиной 5— 10 Мікм и более с совершенной структурой, высокой подвижностью носителей тока и заданной 'концентра­ цией легирующих примесей, в частности высокоомных. Для германия и кремния решение этой проблемы было

1 Ориентированная кристаллизация на идентичных подложках в литературе иногда называется также гомоэпитаксией или изоэпитаксией (в отличие от гетероили хемоэпитаксии — см. ниже стр. 118).

8

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ