Кр ЯМР и Масс
.docxИдентифицируйте метилалкан по масс-спектру электронного удара.
Решение
Необходимо отметить, что сравнительно легко решается задача на установление строения алканов, имеющих одно или два разветв- ления. Определение строения более разветвленных алканов масс- спектрометрическим методом затруднено.
Перед нами масс-спектр, в котором присутствует молекулярный ион с m/z = 212. Это значение соответствует молекулярной формуле C15H32. Углеводород имеет, согласно условию задачи, разветвленное строение (одно разветвление). Известно, что фрагментация алканов происходит преимущественно в местах разветвлений – образуется более устойчивый вторичный/третичный карбокатион. Обратим внимание на пики 154–155. Эти массы соответствуют брутто-формулам C11H22 и C11H23. Интенсивность ионов 84 и 85, соответст- вующих брутто формулам C6H12 и C6H23, относительно высока.
Согласно условию имеем моноразветвленный метилалкан, тогда в ходе фрагментации должны образовываться линейные фрагменты, другими словами, фрагменты С11 и С6 – линейные, с разрывом связи у второго атома в цепи:
|
|
Учитывая правило потери наибольшего радикала, брутто-формулу алкана, а также формулы фрагментов, получаем, что фрагмент С11 потерял линейный фрагмент С4, а фрагмент С6 – линейный фрагмент С9. Исходя из этого присоединяем ко второму атому в цепи соответствующие фрагменты:
Получился 5-метилтетрадекан.
Ответ: 5-метилтетрадекан.
Масс-спектрометрия.
-
Принципиальная схема масс-спектрометра: назначение, функции и требования, предъявляемые к его элементам.
-
Молекулярный ион. Необходимые условия для его определения.
-
Энергия ионизации молекулы и энергия появления иона.
-
Основные закономерности фрагментации органических молекул.
-
Особенности регистрации масс-спектров. Возможности и недостатки масс-спектрометрии.
-
Образование молекулярного иона и его фрагментация.
-
Масс-спектрометрия: молекулярные, изотопные и метастабильные пики.
-
Основные закономерности фрагментации ароматических и гетероароматических молекул.
-
Масс-спектрометрия. Общий вид масс-спектра и анализ области молекулярного иона.
-
Методы ионизации, используемые в масс-спектрометрии.
-
Химическая ионизация, достоинства и недостатки.
-
Электрораспыление особенности метода. Достоинства и недостатки. Области применения.
-
Хроматомасс-спектрометрия, достоинства недостатки.
-
Электронная ионизация. Достоинства и недостатки.
-
Матричная лазерная десорбционная ионизация. Достоинства и недостатки. Области применения.
-
Установление элементного состава молекул.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
-
Предскажите главные направления фрагментации и перегруппировки для:
Объясните свой выбор.
1. Принципиальная схема устройства спектрофотометра: назначение, функции и требования, предъявляемые к его элементам.
2. Закон Бугера – Ламберта – Бера. Ограничения и условия применимости закона.
3. Принцип Франка – Кондона и форма полос поглощения в электронных спектрах.
4. Понятие хромофорной системы. Факторы, оказывающие влияние на спектр поглощения.
5. Принципиальная схема устройства спектрофлуориметра: назначение, функции и требования, предъявляемые к его элементам.
6. Диаграмма Яблонского. Флуоресценция и конкурирующие процессы.
7. Типы флуоресцентных соединений и основные классы органических люминофоров.
8. Стоксов сдвиг. Квантовый выход флуоресценции. Параметры, от которых зависит люминесценция.
9. Коэффициент молярного поглощения. Физический смысл. Факторы, влияющие на его величину.
10. Спектрофотометрия. Закон Бугера – Ламберта – Бера. Физический смысл коэффициента молярного поглощения. Нарисуйте вид градуировочного графика, характерный для этого метода анализа и укажите на нем коэффициент молярного поглощения.
11. Причины отклонений от линейной зависимости закона Бугера – Ламберта – Бера.
12. Зависимость интенсивности флуоресценции от концентрации флуорофора. Причины отклонений от прямолинейной зависимости. Концентрационный диапазон линейности сигнала.
13. Свойство аддитивности закона Бугера – Ламберта – Бера и связанные с ним ограничения метода спектрофотометрии. Анализ поглощающих свет смесей.
14. Принцип выбора оптимальной длины волны в спектрофотометрическом анализе.
15. Принцип выбора длины кюветы в спектрофотометрическом методе анализа. Зависимость относительной ошибки от величины измеряемого сигнала (поглощения) в спектрофотометрии.
16. Поглощение и пропускание в спектрофотометрии. Связь этих величин.
17. Чувствительность флуориметрического метода анализа. Концентрационный диапазон линейности сигнала. Причины отклонения от линейности в области высоких концентраций.
18. Метрологические характеристики спектрофотометрического метода анализа. Расчет нижней границы определяемых содержаний в этом методе.
19. Приведите классификацию спектральных методов анализа (УФ-видимый диапазон). Приведите наиболее характерные обьекты анализа для каждого из приведенных в классификации методов.
20. Поглощение электромагнитного излучения видимого диапазона. Атомные и молекулярные спектры поглощения и аналитическая информация, получаемая с их помощью.
21. Принципиальная схема ЯМР-спектрометра: назначение, функции и требования, предъявляемые к его элементам. Магнит, датчик. Устройство современных спектрометров. Рабочие станции.
22. Понятия ЯМР. Спин, спиновая система. Поведение ядер в магнитном поле. Резонанс: условия вступления спиновой системы в резонанс и чувствительность метода ЯМР.
23. Понятия ЯМР. Химический сдвиг и магнитная эквивалентность ядер. Правила симметрии.
24. Спин-спиновое взаимодействие. Мультиплетность сигнала. Основные типы мультиплетов.
25. Спин-спиновое взаимодействие. Правила спин-спинового взаимодействия. Эквивалентное и неэквивалентное взаимодействие спинов.
26. Спин-спиновое взаимодействие. Константа спин-спинового взаимодействия и параметры, от которых она зависит.
27. Виды ЯМР-спектроскопии. Спектроскопия с разверткой по полю. Импульсная спектроскопия. Схема обычного одномерного эксперимента.
28. Импульсная спектроскопия. Виды и назначение радиочастотных импульсов.
29. Импульсная спектроскопия. Релаксация и типы релаксационных процессов.
30. Импульсная спектроскопия. Ядерный эффект Оверхаузера. Гетероядерная развязка. Применение в ЯМР-спектроскопии.
31. Принцип двумерной спектроскопии ЯМР. Примеры видов двумерной спектроскопии ЯМР и их назначение.